上海
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四配位硼化学长期以来以经典 1,2 - 金属盐重排反应为核心。该重排反应实用性强，但迁移趋势完全由取代基电子效应决定，反应走向可预判。跳出这一固有反应模式，实现可控、多样化的非 1,2 - 型迁移，是该领域极具挑战性的难题。
宋秋玲团队综述系统总结了本团队围绕四配位硼反应性开展的系列研究，成功开发出三类此前难以实现的反应模式：离子型远程迁移、自由基型远程迁移，以及单一硼中心上可程序化调控的多步连续迁移。
上述三类迁移反应遵循三条统一规律：
1. 迁移距离受环状过渡态环大小限制，五元至七元环过渡态可顺利发生迁移；
2. 迁移基团的迁移能力取决于其稳定中间体电荷（离子路径）或自由基单电子（自由基路径）的能力；
3. 离子型远程迁移对分子预构象要求严苛，而自由基中间体寿命更长，因此自由基迁移对构象兼容性更强。
基于系统机理研究总结得到的上述规律，为设计全新硼基迁移反应建立了可预判的理论框架。
https://doi.org/10.1021/acs.accounts.6c00451
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