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福山机理B056——Neber重排反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种在酮的α-位导入胺基的方法。

底物通常由盐酸羟胺和酮缩合脱水,然后再上Ts进行合成。


反应过程:


机理解读:①强碱攫取亚胺(肟)α-位碳上的质子,得到一个碳负;②碳负转移,促使对甲苯磺酸基带着一对电子离开,生成氮卡宾(氮有5个价电子,通常形成3个键或带正电以满足8电子稳定结构;而氮卡宾中,氮只连一个基团,剩下2个电子未成键,致使氮周围只有6个电子,处于“电子饥饿”状态,因此极度活泼③氮卡宾对烯烃双键加成,得到吖嗪(机理上当亚胺理解就可以);④碱性条件下,吖嗪被醇解,得到含乙氧基取代的含氮三元环;⑤加入盐酸淬灭后,三元环中的氮被质子化,是良好的离去基团,在乙氧基氧孤电子对的辅助下三元环打开;相关内容见:⑥反应所得中间体被水解,经历半缩酮中间体,钅羊盐,去质子得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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