上海
脂肪族小环化合物（包括环丁烷、氮杂环丁烷和双环 [1.1.1] 戊烷）因其优异的理化性质，以及作为富含 sp³ 杂化碳的新型官能团生物电子等排体的潜在应用，在药物化学领域受到了越来越多的关注。在此背景下，环丁烷并杂环化合物（如吲哚啉衍生物）凭借其构象刚性展现出了诱人的生物活性。过渡金属催化策略（尤其是金催化）已通过不对称重排 / 环化及环加成反应，实现了环丁烷并吲哚啉的构建。然而，吲哚与烯烃的光环加成反应为合成这类骨架提供了另一种直接且通用的途径。1973 年，研究人员首次利用紫外光实现了吲哚与丙烯酸甲酯的光诱导环加成反应。陈、钟和吴等人利用嵌入三重态光敏剂的进化光酶，实现了吲哚的分子内不对称 [2+2] 光环加成。江团队则使用手性布朗斯特酸，巧妙地实现了吡啶取代环丁烷的从头去消旋化。
通过杂芳烃的光环加成反应合成环丁烷并杂环化合物已被广泛研究，但实现高对映选择性仍极具挑战。近日，复旦大学陆平团队及合作团队报道了一种在可见光照射下，吲哚与各类烯烃及芳基联烯的高效分子间不对称 [2+2] 环加成反应。该方法利用手性氧杂硼硼鎓离子（COBI），通过 BCOBI−Osub 配位作用活化吲哚底物。光激发后，该加合物与烯烃发生自由基加成（对映选择性决定步骤），随后经自由基重组生成环丁烷产物。该策略显著拓展了底物适用范围与官能团耐受性，为合成高对映体纯度的环丁烷并杂环化合物提供了高效且通用的方法。
文章来源：doi: 10.1002/anie.202521736
特别声明：以上内容(如有图片或视频亦包括在内)为自媒体平台“网易号”用户上传并发布，本平台仅提供信息存储服务。
Notice: The content above (including the pictures and videos if any) is uploaded and posted by a user of NetEase Hao, which is a social media platform and only provides information storage services.
