有机合成试剂（69）——S,S二苯基硫亚胺

结构式：

英文名字：S,S-Diphenylsulfilimine

简称：DPCP

分子式：C12H11NS(·H2O)

分子量：201.31（302.3）

CAS号：36744-90-8（15596-07-3）

是否商业化试剂：是

纯化操作流程：将其溶于 3% 的硫酸水溶液中，加入活性炭处理。然后将溶液调成碱性，使 S,S-二苯基硫亚胺在冰浴条件下析出，再于苯或苯-己烷的混合溶液中进行重结晶。

物理性质：白色针状粉末，mp 70~71°C，pKa 8.56[2]。溶于乙醇、苯、四氢呋喃、氯仿和丙酮，微溶于水。

使用注意：在大多数情况下，该试剂的一水合物可不经脱水直接使用。避光保存，在室温储存数月后会产生二苯基硫醚的味道。在无溶剂的情况下于 100℃ 发生分解。该试剂的无水合物具有吸湿性。在通风橱中操作。

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J. Med. Chem.

亲核性亚胺转移试剂 Ph2SNH与取代的

α,β

Ph2SNH也可与带拉电子基团的共轭烯烃发生1,6-加成反应，得到相应的吖啶产物[3]。

Ph2SNH与炔基酮反应，所得

α,β

生成N-取代二苯基硫亚胺，Ph2SNH可以方便地被转化为相应的

N

N

其它反应 Ph2SNH 与噻唑基碳二硫亚胺化合物反应，所得

N-

Ph2SNH 与苯炔前体化合物反应，可在苯环的相邻位置分别引入含氮和含硫官能团[8]。

在手性铱催化剂的作用下，Ph2SNH 与烯丙醇衍生物反应，高区域选择性和高立体选择性地生成手性烯丙胺产物。

参考文献

[1] (a)Yoshimura,T;Omata,T.; Furukawa, N.; Oae, S. J. Org Chem. 1976, 41, 1728. (b) Tamura,Y.; Matsushima, H.;Minamikawa,J.;et al. Tetrahedron 1975, 31, 3035 (c) Gilchrist,T...; Moody,C. J. Chem. Rev. 1977, 77, 409 (d) Oae, S.; Furukawa, N. In Sulfilimines and Related Derivatives; Caserio, M. C, Ed; American Chemical Society: Washington, DC, 1983.

[2] Furukawa, N.; Yoshimura, T.; Ohtsu, M.;, et al. Tetrahedron1980,36, 73.

[3] Trost, B.M.; Zhang, T. Chem. Eur. J. 2011, 17,3630.

[4] Tamura,Y.; Sumoto,K., Matsushima, H; et al. J. Org. Chem.1973,38,4324.

[5] Fujie, T.; Iseki,T; Iso, H.; et al. Synthesis 2008,1565.

[6] (a)Furukawa,N;Fukumura, M; Akasaka, T; et al. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 761. (b) Gelas-Mialhe, Y.Vessière,R. Synthesis 1980, 1005.

[7] Takahashi, M,; Satoh, S.Heterocycles 2007, 71,1407.

[8] Yoshida,S.; Yano,T; Misawa, Y.; et al.J. Am. Chem. Soc.2015,137,14071.

[9] Grange,R.L;Clizbe,E.A;Counsell,E.J.:Evans,P.A. Chem.Sci. 2015,6,777.

[王歆燕，清华大学化学系;WXY]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，有增添，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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