上海
亲电试剂促进的烯烃环化是快速构建杂环化合物的高效策略。杂环骨架广泛存在于药物、天然产物及生物活性分子中，具有重要的结构与功能价值。该方法通过亲电–亲核试剂对烯烃 C=C 双键的反式加成，实现杂环结构的立体专一性构筑：首先，亲电试剂活化烯烃 π 键；随后，分子内亲核基团进攻，形成目标环系。
多种亲电试剂已被成功应用于此类转化，包括质子、卤素（F、Cl、Br、I）、硫、硒及氮基物种。近年来，碳亲电试剂参与的催化烯烃环化成为构建复杂分子的新前沿，但叔碳亲电试剂因反应活性低而极具挑战。
近日，中山大学赵晓丹团队发展了一种高效的布朗斯特酸催化体系，成功突破这一限制。以1-金刚烷醇为叔碳正离子前体，在三氟甲磺酸催化下，含羧基、磺酰胺或羟基的烯烃（包括活性较低的烷基取代及末端烯烃）可在六氟异丙醇中通过1,2-加成或形式上的1,1-加成，高区域和立体选择性地生成多种金刚烷基化杂环，产率良好。
所得产物是多功能合成砌块，可便捷转化为具有抗甲型流感活性的金刚烷衍生物。DFT计算与对照实验表明：金刚烷基碳正离子的适度亲电性及其超共轭稳定效应是反应可行的关键；不同亲核基团亦显著影响反应路径。该工作为新型亲电环化反应的设计提供了重要启示。
文献来源： https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202524449
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