常用试剂----NCS

【英文名称】N-Chlorosuccinimide

【分子式】 C4H4ClNO2

【分子量】133.53

【CA登录号】[128-09-6]

【缩写和别名】NCS

【物理性质】 白色粉末或晶体，mp 144~146oC，溶于水，微溶于四氯化碳、苯、甲苯和乙酸，不溶于醚类。

【制备和商品】该试剂已形成商品化，各试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂对湿气敏感，应保存在干燥器中。使用过程中，应避免吸入或粘在皮肤上，一般在通风性能良好的通风橱中操作。

N-氯代丁二酰亚胺(NCS) 是一种比较方便的亲电加成和亲电取代试剂，常用于硫化物、砜和酮的氯化，也可用来合成N-氯化胺。

羰基化合物的 α-位氯化反应

NCS可使羰基化合物的α-位氯化 (式1)[1~3]。

如果在手性催化剂的存在下，NCS可在羰基化合物的α-位发生不对称氯化 (式2)[4,5]。

亚砜的催化还原

在 NCS 的催化下，亚砜能够被还原为硫醚类化合物 (式3)[6]。

氧化反应

NCS也可作为氧化剂，将不饱和键转化为相应的饱和键，如烯醇酯在NCS的氧化作用下发生氰化反应，生成饱和氰化胺 (式4)[7]。

芳香化合物的氯化

NCS 可使芳香型化合物 (式5)[8]、噻吩类化合物 (式6)[9] 和氮杂

环化合物氯化 (式7)[10,11]。

N-氯代氨基化合物的合成

在 NCS 作用下，二级胺可转化为N-氯代氨基化合物(式8)[12]。

醇羟基的氯化

NCS 除了可使胺发生N-氯化反应以外，还可与醇类化合物在羟基部位

发生氯化。在手性催化剂的存在下，NCS可以选择性地与某一构型的手性醇反应，从而实现醇的拆分 (式9)[13]。

与烯烃的反应

在催化剂如PhSeCl 的作用下，NCS也可将烯烃进行氯化，该反应经历

亲电加成得到氯化物后，催化剂复原即得到最终产物 (式10)[14]。

参考文献

1. Marigo, M.; Bachmann, S.; Halland, N.; Braunton, A.;Jorgensen, K. A. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 5507.

2. Menichincheri, M.; Ballinari, D.; Bargiotti, A.; Bonomini, L.;Ceccarelli, W.; D'Alessio, R.; Fretta, A.; Moll, J.; Polucci, P.;Soncini, C.; Tibolla, M.; Trosset, J.-Y.; Vanotti, E. J. Med.Chem., 2004, 47, 6466.

3. Freihammer, P. M.; Detty, M. R. J. Org. Chem., 2000, 65,7203.

4. Halland, N.; Braunton, A.; Bachmann, S.; Marigo, M.;Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4790.

5. Brochu, M. P.; Brown, S. P.; MacMillan, D. W. C. J. Am.Chem. Soc., 2004, 126, 4108.

6. Iranpoor, N.; Firouzabadi, H.; Shaterian, H. R. J. Org. Chem.,2002, 67, 2826.

7. Shimizu, M.; Itou, H.; Miura, M. J. Am. Chem. Soc., 2005,127, 3296.

8. Prakash, G. K. S.; Mathew, T.; Hoole, D.; Esteves, P. M.;Wang, Q.; Rasul, G.; Olah, G. A. J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 15770.

9. Meng, H.; Perepichka, D. F.; Bendikov, M.; Wudl, F.; Pan, G.Z.; Yu, W.; Dong, W.; Brown, S. J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 15151.

10. Hamm, M. L.; Rajguru, S.; Downs, A. M.; Cholera, R. J. Am.Chem. Soc., 2005, 127, 12220.

11. Eldrup, A. B.; Prhavc, M.; Brooks, J.; Bhat, B.; Prakash, T.P.; Song, Q.; Bera, S.; Bhat, N.; Dande, P.; Cook, P. D.;Bennett, C. F.; Carroll, S. S.; Ball, R. G.; Bosserman, M.;Burlein, C.; Colwell, L. F.; Fay, J. F.; Flores, O. A.; Getty,K.; LaFemina, R. L.; Leone, J.; MacCoss, M.; McMasters, D.R.; Tomassini, J. E.; Von Langen, D.; Wolanski, B.; Olsen,D. B. J. Med. Chem., 2004, 47, 5284.

12. Abia, L.; Armesto, X. L.; Canle, M.; Garcia, M. V.;Santabella, J. A. Tetrahedron, 1998, 54, 521.

13. Sekar, G.; Nishiyama, H. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123,3603.

14. Tunge, J. A.; Mellegaard, S. R. Org. Lett., 2004, 6, 1205.

内容转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著