【合成经验】叠氮化钠反应后处理时产物萃不出来怎么办？吹干！

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叠氮化钠是一种有效引入氨基的试剂，叠氮化钠和卤代烃进行取代反应生成有机叠氮化合物，接着还原就可以得到胺，具体操作参考【 】。

叠氮化钠反应后处理：

反应后得到的有机叠氮化合物也具有爆炸性，-N3占分子量的比例越大爆炸性越强。反应的下一步反应溶剂如果是疏水溶剂时，可以直接用其萃取，用于下一步反应。如果是与水互溶的溶剂时，可以用沸点较低的溶剂（千万不要用二氯甲烷）萃取，浓缩时加入下一步的反应溶剂，多次浓缩可以除掉低沸点萃取液，进而进行下一步反应。有机叠氮化合物严禁旋干，否则很容易爆炸。当反应液中含有过量NaN3时，反应液严禁进行直接浓缩，极易爆炸。

但对于一些大极性底物生成的有机叠氮化合物，几乎萃取不出来，也可以用较极端的方法（先用NaCl饱和水溶液，再用THF或乙腈萃取）萃出来，这样很可能叠氮化钠也被萃取出来一些（由于此类大极性萃取溶剂可以溶一些水），浓缩时仍然很危险。况且此类反应常用DMF等高沸点的溶剂，强力萃取方法，DMF也会被萃取出来。（另外萃取分子量较小的有机叠氮化合物也很危险，最好不要用分液漏斗振荡，在通风橱内搅拌后分液比较妥当。）

有没有解决办法？

我们常说的“浓缩”，通常是指旋转蒸发仪浓缩，叠氮化钠浓缩很容易爆炸，此方法不可行。除了用旋蒸浓缩溶剂，还有冻干，但DMF很难冻干，另外冻干机放气时，气体冲击力也很大，也可能爆炸，也不可行。还有就是晾干，但晾干时间，老板肯定不同意。小编曾经遇到过类似情况，是用DMF作为溶剂，当时文献报道的后处理竟然是直接浓缩含有叠氮化钠的反应液（很多危险反应的后处理一定要请教实验室中的老员工，不要尽信文献）。 当时小编还想活的长一点，没有直接浓缩，而是用一个相对折中的方法：将搅拌器旋转速率调到最低，在80℃下（反应温度），不断通入氮气（直接通到反应瓶里即可，不用通到液面以下），200mL左右的DMF一到两小时就吹干了。注意一定要留意剩余溶剂，太干的话，搅拌子搅拌也有爆炸危险，剩余一点溶剂就要停止搅拌。整个操作过程通风橱一定要拉到最低，最好放个挡板，以防万一。

除了叠氮化合物，硝基化合物和氮氧化物也是有机合成中常见的易爆化合物，此类化合物在不能确定加热旋蒸操作是否安全时（如硝化反应，不能确定产物上了几个硝基时，万不可以直接加热旋蒸），可以用沸点较低的溶剂后处理，然后吹干，小编试验过，甲醇作为溶剂，边搅拌，边用氮气流吹，室温下很快就能吹干。

此方法只是迫不得已的操作方法，安全性有待考量（只试过5到6次，克级叠氮化钠反应量，剩余的叠氮化钠相对较少），谨慎试验，小编不能保证安全，本号介绍的方法，采用需要自行承担风险。小编不保证使用此方法的个人的安全，并在此对声称由本方法或与本方法以任何方式导致的任何伤害或损害不负任何责任。

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