常用催化剂----钯碳(Pd/C)

【英文名称】Palladium on Carbon

【CAS号】64741-65-7

【物理性质】黑色粉末或者是含有 0.5% ~ 30% Pd 的小球。不溶于所有的有机溶剂和酸性溶液。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。

【注意事项】在含有空气的密闭容器中很安全，但要远离溶剂和含硫、磷的化合物。在有机溶剂中使用时，必须在氮气的保护下进行，过滤时滤渣不能进行干燥。如果必须使用过滤辅助材料，而且希望回收催化剂，则应该使用纤维素材料。

Pd/C 能够催化氢化烯烃、炔烃、酮、腈、亚胺、叠氮化物、硝基化合物、苯环以及杂环芳香化合物。也可用于环丙烷、苯基衍生物、环氧化物、肼以及卤化物的氢解。同时也可以用于芳香化合物脱氢和醛的去酰基化应。

碳氮键

在酸性或者铵溶液中， Pd/C 可以催化腈氢化为伯胺。在酸性溶液中，Pd/C 也可以将腈氢化得到醛或者醇，使肟发生烷基化反应得到仲胺。用 α-甲基苯胺作为手性辅助剂，可以实现高度非对映异构选择性还原胺化。【】

苯胺能被氢化得到较少烷基化的胺。碳氮键在转移氢化和常规氢化的条件下都能够断裂。烯丙胺也可以在 Pd/C 催化下发生去烯丙基化反应。1-氮杂环丙烷氢解可以得到开环胺，而且活性强的碳氮键能选择性地优先裂解。

碳卤键

在碱的存在下，芳香族卤化物 (Cl, I, Br) 可以发生 Pd/C 催化氢解去卤反应。如果没有碱的存在，脱卤非常缓慢甚至不能完成反应。

氮氮键

在 Pd/C 催化氢化条件下，叠氮或重氮化合物可以被还原为胺。这些基团也可以看作是潜在的胺，发生氢化反应后再与分子内和对胺敏感的基团反应，得到不同的胺。

叠氮呋喃糖环在 Pd/C 氢化条件下将叠氮基还原成为氨基，因此发生扩环形成哌啶衍生物。同样，吡喃基叠氮化合物可以发生类似的反应得到氮杂七元环。

脱氢

对碳环和杂环芳香化合物而言，Pd/C 在高温下也是一种有效的脱氢试剂。如下图所示：烯酮可以转化为酚。

最近，有人发现了一种新的复合材料碳纳米纤维。由于碳纳米纤维有更大的比表面积，所以更适合作为金属催化剂的载体。在液相条件下，应用碳纳米纤维负载的钯催化剂，可以使四氢化萘发生脱氢化反应生成萘。

Hiroa【 Sakurai, H. J. Org. Chem.2002, 67, 2721 】 等以水作溶剂，室温下Pd/C 催化碘代苯酚与芳基硼酸的Suzuki 偶联反应取得了非常好的结果。这个方法因为号称清洁生产，对大规模生产具有很大意义。

D. S. Ennis 【 D. S. Ennis ， Org. Process Res. Dev.1999, 3,248 】 等用Pd /C 做催化剂大批量的进行Suzuki-coupling反应，以生产抗抑郁药物，SB-245570。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。