Gabriel反应

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邻苯二甲酰亚胺钾盐是一种-NH2合成子，它可通过和烷基卤代烃反应制备伯胺。烷基化后，邻苯二甲酰亚胺没有亲核性，不能继续反应，产物通过碱或者肼裂解得到伯胺产物和环状副产物。邻苯二甲酰亚胺作为酸和醇进行Mitsunobu反应在有机合成中有很好的应用。

反应最后用酸处理或强碱水解得到伯胺。若水解很困难，可以用肼的水溶液或乙醇溶液肼解（），产生邻苯二甲酰肼沉淀和伯胺。以上的两种处理方法都有不足，水解法产率低且会伴随副产物的生成，而肼解法中分离邻苯二甲酰肼十分麻烦(邻苯二甲酰肼因为水溶性非常好，若产生的胺酯溶性好则非常容易水洗除去）。 肼解邻苯二甲酰胺得到相应的伯胺时如果产物溶解度较好，也可以考虑利用二氯甲烷作为溶剂低温下反应，生成的邻苯二甲酰肼副产物低温下在二氯甲烷中的溶解度较低，可以过滤除去大部分副产物。

反应机理

邻苯二甲酰亚胺的活泼氢显酸性。

图片来源：https://cheminfographic.files.wordpress.com/2018/02/73_gabriel_synthesis.jpg

肼裂解【】：

水解：

反应实例

【J. Am. Chem. Soc.1950, 72, 2786-2788】

【Synthesis, 1995, 756-758】

【Tetrahedron Asymmetry2003, 14, 1167-1170】

【Synthesis, 2004, 208-212】

参考资料

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Gabriel synthesis，page 272-273.

二、Organic Chemistry Portal：http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/gabriel-synthesis.shtm