有机合成试剂（66）——1,3-二苯基丙炔酮

1.3-二苯基丙炔酮常作为 C3合成子用于杂环合成。由于其炔基和羰基的共轭作用。该试剂不仅作为炔烃或酮羰基参与反应，更重要的是共轭炔酮（共轭路径之间电子云密度高）同时参与反应时表现出多样的反应性

1.3-二苯基丙炔酮在 Ni(COD)2的催化下能与TMS-CN发生加成反应，形成的联烯中间体原位与加入的 NBS 反应生成α-溴-β-氰基烯酮[1]。

此类联烯中间体也能够通过该试剂与P-B路易斯酸碱作用来制备[2]。

在水的存在下，1.3-二苯基丙炔酮能促使咪唑开环并发生选择性加成反应（注意芳环要区分吡咯碳还是吡啶碳，具体参考：），得到具有独特的烯酮取代的(

Z,Z

CuI催化下，两分子1.3-二苯基丙炔酮能与格氏试剂发生串联反应生成含有炔醇和烯酮多官能团的化合物。该产物能在FeCl3的催化下进一步发生环化反应生成多官能团化的茚衍生物[4]。

杂环合成合成中，1.3-二苯基丙炔酮被作为C3合成子广泛使用，如以磷酸钾作碱，苄胺与该试剂首先加成得到氨基烯酮中间体，然后经加热进一步环化得到多取代吡咯衍生物[5]。

1.3-二苯基丙炔酮与肼衍生物作用，一锅法可构建多取代吡唑环[6]。

在金属催化作用下，1.3-二苯基丙炔酮与邻碘苯胺的环化反应是构建喹啉环的简单方法之一[7]。

使用邻溴苯胺也能发生类似的反应，但产率较低。

在室温无催化剂的条件下，1.3-二苯基丙炔酮可以与胺和甲醛发生三组分串联Mannich反应生成多取代四氢嘧啶[8]。

该试剂也广泛地应用于氧杂环的合成。

在PdCl2/FeCl2共催化下，该试剂能发生二聚并伴随酰基迁移，通过串联反应构建出独特的环戊二烯并呋喃环系[9]。

1.3-二苯基丙炔酮也能与炔醇反应，一锅法合成多取代呋喃[10]。以及在Co/Rh 催化下与 CO 选择性环化反应生成呋喃-2(3H)-酮和呋喃-2

(5H)

除了利用炔酮官能团进行反应外，该试剂苯环的碳-氢键同时参与反应构建碳环化合物。如在 Mn(OAc)3催化下，该试剂与磷酸酯发生自由基加成，进而与苯环碳-氢键进行环化反应生成磷酸酯取代的茚酮[12]。

参考文献

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[2] Xu,B.-H.; Kehr, G.; Fröhlich, R.; et al. Angew. Chem. Int.Ed. 2011, 50, 7183.

[3] Trofimov, B. A.; Andriyankova, L. V.; Nikitina, L. P.; et al. Org.Lett. 2013, 15, 2322.

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[7] Korivi,R.P.; Cheng,C.-H. J Org. Chem. 2006, 71, 7079

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[10] Jiang,H; Yao,W;Cao,H; et al. J. Org.Chem.2010,75,5347.

[11] Park, K, H.; Kim, S. Y.; Chung, Y.K. Org. Biomol. Chem. 2005,3,395.

[12] Pan,X.Q; Zou,J.-P; Zhang,G.-L; Zhang, W, Chem. Commun. 2010, 46, 1721.

[华瑞茂，清华大学化学系;HRM]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，有增添，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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