广东
主观臆测，每个人合成人都上过Boc，脱过Boc。故而本文将对上Boc保护基的优点，脱除方法及细节，机理和副产物进行简述，并附上了之前分享的关于上Boc，以及过量Boc酸酐的处理方法，希望对大家有所帮助！
上Boc保护基的优点
1. 有机分子上Boc后会趋向于固体化，更利于过柱子之外的纯化手段；
如氨基酸除个别外都能通过上Boc得到结晶产物；在后续转化中易于酸解除去，但在低温或低浓度酸中又具有一定的稳定性；如：
DOI：10.1021/acs.jafc.2c01463
2. 上Boc保护产物能较长期的保存而不分解；
3. 酸解时产生的是副产物一般不会带来副反应；
4. 对除酸之外的多种反应条件稳定，如碱解、肼解和许多亲核反应；
5. 和其他保护基联用后的选择性脱除；
如Boc对酸敏感，对催化氢解非常稳定；而Cbz则对催化氢化很敏感。故而当Boc和Cbz同时存在时，可以用催化氢解脱去Cbz，Boc保特不变，或用酸解脱去Boc ，Cbz不受影响，合成方法开发中常利用此特性来进行“二选一”的路线设计。
Boc保护基的脱除方法
Boc保护基的脱除一般选用酸脱的条件，酸中又以盐酸和三氟乙酸（TFA）用的比较多。
当用盐酸脱除时，盐酸的用量是当量的，一般2 eq起步，大多在30 eq以下，搭配的溶剂个人会优先选择乙醇、甲醇、乙酸乙酯这三种；
同时，如果如果涉及氮上Boc/产物上胺基有多个时，新入行的朋友们一定不要莽！我们考虑产物成盐酸盐，即得到的其实不是最终要的游离态产物。这时候选用小极性溶剂（如乙酸乙酯，乙醚）脱Boc比较合适，因为根据相似相溶原理，盐酸盐产物在这些溶剂中析出来，通常通过简单的过滤、淋洗就能除杂质，得到纯的成盐化合物（更方便保存，不容易变质）。
如果有需要，只要在水中加点碱游离就好了！
当用TFA脱Boc时，TFA的用量一定不是当量的，一般是和DCM配成混合液使用，比例是DCM:TFA=4:1或DCM:TFA=2:1。
我在实验室经常看到很多研究生知道把原料中间体溶于二氯甲烷中，但却不懂TFA的用量！
默认TFA的用量是1.0 eq以上2.0 eq以下；结果反应一周，原料都没怎么动！
挺崩溃的！
用TFA脱Boc我个人不怎么喜欢用，感觉不爽利，三氟乙酸沸点高难处理是一方面，因为高沸点带来的三氟乙酸盐不好结晶，通常处理完是油乎乎的，想要拿出来就必须游离！
还有就是，在固相肽合成中，TFA可能会带来一些副反应，如产生的胺基上酰化成为相应的三氟乙酰胺等。
Boc保护基的脱除机理和副产物
酸解脱Boc时先产生的是叔丁基阳离子，而后叔丁基阳离子分解为异丁烯，它一般不会带来副反应。
但要注意的是由于有异丁烯和二氧化碳这类气体分子生成，做该类反应时体系一定不要憋压。一般加空气管或冷凝管就可以，喜欢严谨点的就在上面再套个气球。
至于上Boc和多余Boc酸酐的处理方法，可以点击下面链接参考我们之前的分享：
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