亚胺键到底怕不怕水？能不能过柱子？

亚胺中的C=N双键与烯烃中的C=C双键类似，但由于氮原子的电负性（3.04）比碳原子（2.55）大，所以C=N双键是极性键，电子云偏向氮原子。这种极性使亚胺具有一定的反应活性，虽然这种双键的结构在另一方面赋予了亚胺一定的稳定性（类似于烯烃的 键对分子结构的稳定作用）。

一般来说，亚胺很容易受到水、酸、碱、氧等的影响而发生水解、加成、氧化等反应，所以亚胺通常作为关键中间体存在，如：在还原胺化中还原得到胺；在 Povarov 反应中，芳香亚胺与烯醇醚反应可以得到喹啉；通过亚胺水解得到醛酮；参与一些重排反应，如 Amadori 重排反应等等。

然而，在特定的结构和条件下，亚胺也可以具有一定的稳定性。尤其当亚胺的氮原子上连接有较大的取代基或者与芳香环相连时，由于空间位阻或电子效应等因素，其稳定性可能会有所提高。

总体而言，亚胺稳定性和以下因素有关；

1、电子效应

• 比较不稳定的亚胺通常由简单的醛和简单的胺合成，如当简单到甲醛和氨气时，得到的产物CH2=NH极不稳定，在-80℃以上会很快分解，只有通过特殊设备才能观测到；
  

• 在这种基础上，吸电子基团会减少C=N双键的电子云密度，对亲核试剂的排斥变小，使亚胺更容易受到亲核试剂的攻击，从而降低其稳定性。

• 当从亚胺上的取代基从吸电子基团上升到苯环这种共轭体系时，共轭体现了对能量的稳定；

①如果是一端苯环 ，苯环连在N上的亚胺一般无法单独拿出，而苯环连在碳上的可以拿出来，但是对湿气敏感；

②如果两端都是苯环，亚胺通常具有一定的稳定性，能过柱子（或三乙胺润洗 后过柱子），且对水不是太敏感，甚至可以用水+溶剂的形式结晶

反应步骤：将醛和胺等当量溶于乙醇中，室温反应过夜，TLC监控基本反应完，体系旋蒸除去部分乙醇，搅拌下加入冰水至大量固体析出，于5 ℃左右充分析晶0.5 h，过滤，滤饼加水淋洗，所得固体烘干即为产物，白色固体粉末，收率 > 90%。

• 与吸电子基相反，当亚胺的碳或氮原子上连接有给电子基团时，给电子基会向亚胺的双键体系提供电子，从而产生电子的离域化，增加C=N双键的电子云密度，屏蔽了亲核试剂的进攻，使得亚胺更稳定；一些实例如肟，腙，缩氨基脲等；

  
  

更 多吸电子基请参考：

2、空间效应

空间效应和电子效应向来是形影不分离的，空间效应也是非常好理解的，较大的取代基会产生空间位阻，阻止其他分子与C=N双键接近，从而减少反应的发生，提高亚胺的稳定性。

例如，亚胺碳氮两端都有叔丁基时，两个叔丁基产生的巨大空间位阻使得该亚胺在一般反应条件下比小分子取代的亚胺更稳定。

3、溶剂效应

溶剂的性质对亚胺的稳定性有显著影响。在极性溶剂中，亚胺键可能会与溶剂分子发生相互作用。

• 如果溶剂是质子溶剂，溶剂分子中的质子可能与亚胺氮原子形成氢键，从而改变亚胺的电子云分布和反应活性。例如，在水或醇类等质子溶剂中，亚胺可能会与溶剂分子形成氢键网络，从而影响其稳定性。

• 对于非质子极性溶剂，虽然不会形成氢键，但溶剂分子可以通过偶极 - 偶极相互作用影响亚胺的稳定性。一般来说，合适的溶剂可以稳定亚胺，而在一些不良溶剂中，亚胺可能会发生聚集或反应，导致稳定性下降。

4、亚胺和金属的配位行为

亚胺一般是不可以接触活泼金属的，因为亚胺会与其配位。事实上亚胺配体在金属配位化学中扮演着重要角色，特别是在过渡金属催化反应中。亚胺配体能够通过其氮原子与金属离子形成配位键，这种配位作用可以改变金属的催化性能，尤其是在有机金属化学和均相催化反应中。

图源：J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 14, 9860–9870

5、温度

大自然的一切都是受温度调配的，温度的升高一般会造成混乱度的增加，是为熵增原理，