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一滴小液滴,发了一篇Nature,作者仅3人!

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电场操控双相液体形态变革,智能窗技术迎新突破

双相液体虽能形成多种稳定态(如润湿膜、液滴等),但实现形态间快速可逆转换一直面临根本性矛盾:促进快速形变的特性(如低界面张力)会加速状态弛豫,导致临时态无法长期维持。这一瓶颈限制了双相液体在动态可调光学超材料等领域的应用潜力。

美国康奈尔大学Nicholas L. Abbott团队在《自然》发表突破性成果,报道了一种由各向同性油(DS,邻苯二甲酸二辛酯和角鲨烷的混合物)与液晶(E7)组成的双相液体系统。该系统通过瞬态电场操控,可实现微区形态的快速可逆转换:低频电场(10 Hz)润湿膜转化为由液晶拓扑缺陷稳定的球形乳液态(寿命>24小时),而高频电场(1 kHz)触发孤子介导的液滴聚并3秒内恢复原始润湿膜。该技术实现了非连续电场下的双稳态光学切换,为智能窗与光学超材料开辟新路径。

电场驱动的形态切换机制

图1揭示了系统的基础状态与电场响应:DS油因正铺展系数(S = 0.21 ± 0.08 mN/m)在氧化铟锡(ITO)电极上形成连续润湿膜(厚度~10 μm),诱导上方E7液晶垂直排列,使系统透光率达98.8%(600 nm)施加低频电场(10 Hz, 2.5 V/μm)后,液晶相内涡流产生剪切力,使DS膜形成泰勒锥并断裂为液滴(直径2.6 ± 0.6 μm)。这些液滴通过土星环缺陷(拓扑电荷-1/2)发生四极吸引聚并,但当直径达15.9 ± 3.2 μm时,缺陷转变为双曲线刺猬缺陷(拓扑电荷-1),触发液滴链化与短程排斥,形成可稳定24小时以上的散射乳液态(透光率降至20.3%)

图1:低频电场下液晶(LC)覆盖的各向同性油润湿膜快速转化为长效乳液 a 本研究使用的液晶相(E7)、盐(TBAB)和各向同性油相(DS)的分子结构。 b 含LC和各向同性油的样品瓶实物图。 c 单偏振片下观测的DS/E7混合物润湿膜状态光学显微图(x-y俯视图和x-z侧视图)。左上角插图为正交偏振片下的显微照片。 d 施加电场(2.5 V·μm⁻¹, 10 Hz)期间DS/E7混合物的光学显微图(俯视与侧视)。乳液在电场启动0.5秒内形成,总施加时长3秒。 e 关闭电场(同d条件)10分钟后分散于E7中的DS液滴显微图。c-e俯视图左下角插图为框选区域放大图;e侧视图与c/d非同一焦平面(e侧视插图为Moticam 10.0 MP拍摄,其余侧视图由Chronos高速相机拍摄)。各侧视图下方为对应状态示意图。 f 侧视图显示的E7中DS液滴伴随双曲线刺猬缺陷的光学显微图(上)及示意图(下)。所有实验E7含5×10⁻⁵% wt/vol TBAB。比例尺:50 μm (c-e);20 μm (e插图);10 μm (f)。

图2展示了高频电场对乳液的逆转:施加1 kHz、0.6 V/μm电场后,带点缺陷的DS液滴在3秒内快速聚并(图2a-d)。关键证据来自液滴对实验:带点缺陷的液滴对在电场下1秒内聚并(图2e),而带土星环缺陷的液滴仅缓慢吸引(图2f-g)。进一步观测发现,电场使点缺陷液滴沿垂直电场方向形变(图2h),且孤子介导的液滴间作用力(0.44 ± 0.03 nN)远超电偶极相互作用(<0.1 nN)(图2i)。

图2:高频电场将各向同性油/LC长效乳液快速恢复为润湿膜 a 因DS液滴间拓扑缺陷稳定的DS/E7乳液俯视图。 b 施加电场(0.6 V·μm⁻¹, 1 kHz)0.5秒后乳液发生显著聚并。 c 电场启动6秒后聚并基本完成,残留DS液滴正与ITO电极固着液滴融合。 d 撤去电场后DS润湿膜自发铺展恢复。a-d各图下方为侧视示意图,电场开关速率0.3 m/s。 e 施加电场1秒前后,带拓扑点缺陷的DS液滴对俯视图(明/暗点分别为液滴上/下方缺陷)。 f 带土星环缺陷的DS液滴对在同等电场下的响应。 g e和f中液滴对的表面间距随时间变化(阴影区为3次测量标准差)。 h 三个DS液滴在电场(0.6 V·μm⁻¹, 1 kHz)前后的形变(左:无场;右:有场)。 i 两个DS液滴(直径20 μm,表面距5 μm)的孤子作用力与电偶极力计算值对比。所有实验E7含5×10⁻⁵% wt/vol TBAB。比例尺:100 μm (a-d);20 μm (e,f,h)。

图3阐明孤子介导的聚并机制:高频电场使点缺陷附近形成瞬态孤子(图3a-b),其高弹性能量密度驱动其向缺陷收缩。当两个液滴表面间距<14 μm时,孤子桥接二者(图3c-f),收缩过程中钉扎点缺陷,将液滴拉向聚并。理论模型预测液滴相对速度为88.7 ± 10.0 μm/s,与实验值(29 ± 13 μm/s)量级一致。该机制同样适用于四聚体等高阶团簇(图3g-h)。聚并后,DS液滴通过介电泳或弹性作用与电极上固着液滴融合,关闭电场后铺展恢复润湿膜。

图3:孤子介导的动力学路径实现LC中油微滴快速聚并 a 单液滴点缺陷附近孤子形成与收缩的侧视图(电场:0.6 V·μm⁻¹, 1 kHz)。 b a图中孤子(紫色)形成示意图,LC指向矢分布如线所示。 c 电场下带点缺陷的DS液滴对经孤子桥接驱动聚并的俯视图(明/暗点代表缺陷位置)。 d c图液滴示意图。 e 孤子桥接两液滴引发聚并的侧视图(电场条件同c)。 f e图液滴示意图。 g 四个反平行排列DS液滴在电场(0.6 V·μm⁻¹, 1 kHz)下经孤子桥接聚并的俯视图。 h g图液滴示意图。所有图像为单偏振片拍摄。E7含5×10⁻⁵% wt/vol TBAB。比例尺:10 μm (a,c);20 μm (e,g)。

光学应用验证

图4展示了系统的光学调控能力:原始润湿膜态下,光学片透光率达98.8%(图4a,c),视野清晰;低频电场触发乳化后,透光率降至20.3%,完全遮蔽后方物体(图4b,c)。通过调节电压频率可实现透光率连续调控(图4d),且两种状态在无电场下可稳定维持24小时(图4f)。系统支持反复切换(图4e),优化参数(1.25 V/μm, 5 Hz乳化;1 V/μm, 1 kHz恢复)后具备实际应用潜力。

应用展望

该研究首次在液体微区实现了类形状记忆固体的双稳态切换,其快速可逆、长效稳定的特性有望推动智能窗技术革新。通过引入染料或调节油相组成,可进一步开发动态显色、吸热调控等功能,为主动伪装、虚拟现实及建筑节能隐私窗提供新解决方案。同时,流体微区模板也为材料合成与微化学系统重构创造了新机遇。

图4:基于形状记忆微域双相液体的可调光片 a,b 透光润湿膜态(a, 1 kHz/0.6 V·μm⁻¹)与散射乳化态(b, 10 Hz/2.5 V·μm⁻¹)下通过光学片(40 mm×50 mm×100 μm)观测140米外钟楼的效果。 c 乳化态(蓝线)与润湿膜态(黑线)在380-700 nm波长范围的透光率。插图为30 cm外QR码在两种状态的显示效果。 d 通过电压/频率调节不透明态透光率(N=5,误差棒为透光率标准差,数据为撤场10分钟后测量值)。 e 光学片在乳化态与润湿膜态间的可逆切换。 f 乳化态(N=3)与润湿膜态(N=3)透光率(600 nm)的24小时稳定性。所有实验E7含5×10⁻⁵% wt/vol TBAB。

来源:高分子科学前沿

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