氟化铝在正极材料包覆中主要有以下作用:
一、结构稳定性方面
抑制副反应,稳定材料结构:能阻隔正极材料与电解液接触,降低反应活性,减少过渡金属析出,抑制副反应(如高镍三元材料中,可阻止材料在电解液里溶解,稳定层状结构 ),像在高镍三元正极材料中,可减少氧原子析出、抑制晶界开裂等问题,提升热稳定性与结构稳定性。
缓冲体积变化:在电池充放电过程中,正极材料会有体积变化,氟化铝包覆层可一定程度缓冲这种变化,保护材料结构完整性,利于循环性能提升,比如部分高镍三元材料经其包覆后,循环过程中结构更稳定。
二、电化学性能方面
促进锂离子传输:包覆层中的快离子导体(如与硼酸复合包覆时生成的硼酸锂等 ),或氟化铝自身特性,可促进 Li⁺嵌脱,降低电荷转移电阻,让锂离子嵌入脱出更顺畅,提升电池充放电效率与倍率性能,像在一些三元锂电池正极材料中,能使锂离子以更快速率迁移。
提升比容量与循环性能:抑制电极和电解液副反应,减少活性物质损失,让正极材料比容量更好发挥,改善循环性能,例如部分高镍三元材料经氟化铝复合包覆后,循环 1000 次容量保持率提升,首次放电比容量也有增加。
三、安全性方面
降低热失控风险:提高正极材料热稳定性,像部分工艺处理后,可使镍钴锰酸锂耐高温性能提升(如蒸镀氟化铝的方法,能让材料耐高温达 300℃ ),减少因温度过高引发的热失控等安全问题,降低正极材料与电解液间副反应活性,减少热量产生积累。
四、其他特殊作用
与其他物质协同增效:和硼酸等复合包覆时,硼酸可与正极表面残锂反应生成快离子导体,其良好流动性还能携带氟化铝均匀包覆,形成更优包覆层;和氧化硼双层包覆可提高电池功率等,不同包覆组合拓展性能优化空间。
适配不同正极体系:不仅在三元锂电池正极材料(如镍钴锰酸锂等 )中发挥作用,在聚阴离子型正极材料里,也能原位生成稳定包覆层,提升离子、电子导电性与长循环性能,适配多种正极材料体系改性需求。
不过,氟化铝包覆也存在挑战,如传统化学包覆易出现包覆层不均匀、制备周期长、可能产生腐蚀性物质等问题,现在也有蒸镀等新方法来改善这些不足,助力其更好在正极材料包覆中发挥价值 。
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