有机合成试剂（44）——Burgess试剂

结构式：

英文名字：(Methoxycarbonylsulfamoyl)tri-ethylammonium hydroxide

缩写或别名：伯吉斯试剂，N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯

分子式：C8H18N2O4S

分子量：238.30

CAS号：29684-56-8

是否商业化试剂：是

物理性质：无色或淡黄色固体(晶体粉末)，吸湿性强，mp76~79°℃。可溶于多数有机试剂。

制备方法：合成分两步进行，首先由氯磺酰异氛酸酯与无水甲醇反应，然后将所得中间体在三乙胺的作用下即可得到[1]。

使用注意：该试剂对皮肤、眼睛和呼吸道有刺激性。对水分和氧化剂敏感，应远离水和氧化剂，在-20℃和惰性气体氛围下储存。切勿让该试剂进入排水系统及任何水源。

Burgess试剂是氨基甲酸酯类的内盐，在有机合成中常被用作脱水剂，可用于仲醇和叔醇的脱水成烯反应。而Burgess试剂与伯醇反应时，则发生取代反应，生成氨基甲酸酯类化合物。此外，Burgess试剂还可用于合成腈类和异腈化合物、噁唑啉和噻唑啉化合物等。

与 伯 醇 反 应 制 备 氨 基 甲 酸 酯 Burgess试剂与伯醇反应，所生成的中间体经SN2(或 SN1)反应得到氨基甲酸酯产物[2]。

与仲醇和叔醇反应制备烯烃 Burgess试剂与仲醇或叔醇的脱水反应经历分子内E1消除过程，顺式消除同侧的氢原子生成双键[1]。

使用该试剂进行的脱水反应条件温和，具有一定选择性，被广泛应用于天然产物和药物的合成中。如在水仙环素[3]和鱼藤酮[5]的合成中都用到了该试剂。

氧化醇生成醛或酮 在DMSO的存在下，Burgess试剂能够快速高效地氧化伯醇和仲醇得到相应的醛和酮[5]。该氧化反应机理与Pfitzner-Moffatt氧化反应和Swern氧化反应相似。伯醇或仲醇在Burgess试剂和DMSO的共同作用下生成硫叶立德，随之分解出二甲硫醚，得到相应的醛或酮。

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与邻二醇的反应 邻二醇与Burgess试剂作用不发生脱水成烯反应，而是生成五元杂环中间体。该中间体经亲核试剂进攻，得到开环的产物。例如该中间体经酸水解可得β-氨基醇[6]；

或与叠氦化钠作用可生成叠氨化合物[7]。

与邻二醇的反应体系相似，使用Burgess试剂对烷基环氧化物进行开环时，也能得到五元杂环中间体[8]。

而其与芳基环氧化物的反应则得到以七元杂环为主的产物[9]。

制备腈及异腈类化合物 Burgess试剂与脂肪醛肟和芳香醛肟的脱水反应，得到相应的腈类化合物[10a]。

需要注意的是，Burgess试剂用于醛肟的脱水反应具有立体选择性。只有当氢原子与肟羟基位于同侧时，脱水反应才会发生[10b]。

此外，在 Burgess试剂的作用下，伯酰胺也能脱水转化为氰基[11]。

Burgess试剂用于甲酰胺类化合物的脱水反应则可得到异腈化合物[12]。

与含硫化合物的反应 不同于与仲醇和叔醇的脱水成烯反应，Burgess试剂与硫酚反应不会生成烯烃，而是得到对称取代的二硫化物[13]。其与烷基仲硫醇反应时，产物为二硫化物和三硫化物的混合物。

Burgess试剂与硫脲反应，产物为多取代胍。该反应与伯醇的反应机理类似，都发生了中间体的分子内重排[14]。

而Burgess试剂与脲则发生脱水反应，得到碳化二亚胺化合物[15]。

合成噁唑啉和噻唑啉化合物 除用于脱水成烯反应外，Burgess试剂还被广泛应用于合成杂环化合物，最常见的是用于合成噁唑啉[16]和噻唑啉化合物[17]。

文中涉及文献：

[1] (a) Burgess, E. M.; Penton, H. R.; Taylor, E. A. J. Org.Chem. 1973, 38, 26.

(b) Khapli, S.; Dey, S.; Mal, D. J. Indian Inst. Sci. 2001, 81,461.

[2] Lee, S. H.; Seo, H. J.; Lee, S. H.;et al. J. Med. Chem. 2008,51,7216.

[3] Rigby,J. H.;Mateo,M.E.

[4] Nakamura, K.; Ohmori, K.; Suzuki, K. Angew. Chem.2017,129,188.

[5] Sultane,P.R.;Bielawski,C.W. J.Org.Chem.2017,82,1046.

[6] (a) Nicolaou, K. C.; Huang, X.; Snyder, S. A.; et al. Angew.Chem. Int. Ed.2002,41,834.

(b) Nicolaou, K. C.; Snyder, S.A.; Longbottom, D. A.;et al. Chem. Eur. J. 2004, 10, 5581.

[7] (a) Sudhir,V. S.; Kumar, N. Y. P.; Baig, R. B . N.;Chandrasekaran, S. J. Org. Chem. 2009, 74, 7588.

(b) Chan-drasekaran, S.;Ramapanicker,R. Chem. Rec.2017,17,63.

[8] Leisch, H.; Sullivan, B.;Fonovic, B.; et al. Eur. J. Org.Chem.2009,2806.

[9] Rinner, U.;Adams, D. R.; dos Santos, M. L.; et al. Synlett 2003,1247.

[10] (a) Miller, C. P.; Kaufman, D. H. Synlett 2000, 2000, 1169.

(b) Jose, B.; Sulatha, M. S.; Madhavan Pillai, P.; Prathapan,S. Synth. Commun.2000, 30,1509.

[11] Kingston, L.; Bergare, J.; Lönn, H.; et al. J. Label. Compd.Radiopharm. 2017, 60, 294.

[12] Saarbach, J.; Masi, D.; Zambaldo, C.; Winssinger, N. Bioorg. Med.Chem.2017,25,5171.

[13] Banfield, S. C.; Omori, A. T.; Leisch, H.; Hudlicky, T. J. Org. Chem. 2007,72,4989.

[14] Maki, T.; Tsuritani, T.; Yasukata, T. Org. Lett.2014, 16,1868。

[15] Barvian, M. R.; Showalter, H. D. H.; Doherty, A. M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6799.

[16] Long, B.; Zhang,J.; Tang, X.; Wu, Z. Org. Biomol. Chem.2016,14,9712.

[17] Wipf, P.;Venkatraman, S. Synlett 1997, 1.

[翁云翔，清华大学化学系；HYF]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》；有增添，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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