有机合成试剂（37）——苄胺

结构式：

英文名字：Benzylamine

分子式：C7H9N

分子量：107.15

CAS号：100-46-9

是否商业化试剂：是

物理性质：淡琥珀色液体，mp 10℃，bp 185°C，ρ 0.98 g/cm。与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚，溶于丙酮和苯等有机溶剂。

使用注意：该试剂遇明火、高热或与氧化剂接触时有引起燃烧的危险，受高热分解释放出有毒的氧化氮气体。

苄胺是廉价的常用有机化学试剂，化学反应主要表现在氨基的。该试剂可以吸收二氧化碳，能与卤代烃反应生成 N取代苄胺。它与酰氯、酸酐、酸或酯等反应生成N苄基酰胺，与醛酮缩合生成 N-苄基亚胺。

苄胺作为亲核反应试剂，能够与硫反应低产率地生成 N苄基硫代苯甲酰胺[1]。

与升华硫和邻苯二胺一锅法反应可高产率地生成 2-苯基-1

H

苄胺与苹果酸反应生成

N-

在加热条件下，它能够与丁内酯反应生成

N

氧化还原反应苄胺可以被 NDC[(pyridine-3-carboxylicacid)2Cr2O7]氧化生成苯甲醛 [6]。

还可以被碘-吡啶-TBHP(叔丁基氢过氧化物)催化氧化生成苯腈 [7]。

在室温下的 DMSO 溶剂中,HABR (六亚甲基四胺-溴)可以催化该试剂氧化成为亚胺 [8]。

在光照和铱配合物催化下，两分子的苄胺也可以消除一个氨分子生成

N

缩合反应在BBDI(1-叔丁氧基-2-叔丁氧酰基-1.2-二氢异喹啉)的存在下，该试剂与羧酸可以直接发生缩合反应生成酰胺[10]。

在路易斯酸 HfCl4催化下，该试剂也能够与乙酰胺进行胺交换反应生成酰基苄胺 [11]。

在低温下，该试剂与三氯甲基亚甲基对甲基苯磺酰肼反应生成二苄氨基三氮唑衍生物 [12]。

反应剩余苄胺的后处理：①少量产物的考虑过柱子，②脂溶性产物可以溶解在EA中，用水或稀酸水多次洗涤除去；③溶解性差的产物可以考虑打浆或者重结晶，④水溶性产物还可以选择过反相柱；

文中涉及文献：

[1] Poupaert,J.H.; Duarte,S.;Colacino,E.; et al.PhosphorusSulfur Silicon Relat, Elem.2004,179,1959.

[2] Nguyen,T.B.; Ermolenko, L.; Dean, W. A.; Al-Mourabit, A.Org. Lett.

[3] Koěalka,P.;Pohl, R;Rejman, D; Rosenberg,I .Tetrahedron2006,62,5763

[4] Decker, M.; Nguyen, T.T.; Lehmann, J.Tetrahedron2004. 60, 4567.

[5] Orrling, K. M.; Wu, X.; Russo, F.; Larhed, M.J. Org. Chem.2008,73,8627.

[6] Sobhani, S.; Aryanejad, S.; Maleki, M. F.Helv, Chim. Acta2012,95,613.

[7] Zhang, J; Wang,Z; Wang, Y.; et al.Green Chem.2009,11,1973.

[8] Dubey, R.; Kothari,S.; Banerji,K.K.J. Phys. Org. Chem.2002.15,103.

[9] Rueping,M; Vila,C.; Szadkowska, A.; et al.ACS Catal.2012,2,2810.

[10] Saito,Y.; Ouchi, H.; Takahata, H.Tetrahedron2008,64,11129.

[11] Shi, M.; Cui,S.-C.Synth,Commun.2005, 35,2847.

[12] Sakai,K.; Hida, N.; Kondo,K.Bull. Chem. Soc. Jpn.1986, 59, 179.

[华瑞茂，清华大学化学系;HRM]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》；有增添，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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