有机合成试剂（35）——吡咯烷（四氢吡咯）

结构式：

英文名字：Pyrrolidine

分子式：C4H9N

分子量：71.12

CAS号：123-75-1

是否商业化试剂：是

物理性质：无色至浅黄色液体，有刺激性不愉快氨气味，有毒。bp 86~87 °C，p 0.86 g/cm3。溶于水，溶于二氯甲烷、乙醇等多数极性有机溶剂。

制备方法：吡咯加氢制得

使用注意：该试剂的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温分解，释放出剧毒的氮氧化物气体。储存于阴凉、通风的库房，远离火种、热源。

吡咯烷又名四氢吡咯，其衍生物广泛存在于许多天然产物中。例如烟草中含有的尼古丁和蛋白质中的脯氨酸就是吡咯烷的2-取代物，因此它可以用来合成医药分子。

吡咯烷也是一种 二级胺 ,可以与酮类生成烯胺，在有机合成中具有重要的用途。由于 吡咯烷分子中的氮原子有很强的亲核能力 ，可以直接与金属配位来催化反应；也可以与缺电子硼试剂反应;还可以与磷试剂作用生成相应的磷配体，广泛地应用于催化反应中。

吡咯烷与苯乙酮在饺配合物催化下，可以与炭基发生缩合反应生成相应的胺【1】

在无金属催化的条件下，吡咯烷与叠氮磺酰胺可发生亲核取代反应【2】

如果将依催化剂换为氧化剂碘以及TBHP，吡咯烷与苯乙酮作用则生成相应的氧化产物α-酮酰胺【3】。

在金作为催化剂、氧气氛围的条件下，吡咯烷可以发生自身脱氢氧化偶联反应【4,5】。

同时,吡咯烷还可以作为配体与铜配位，所生成的配合物与2,6-二甲基苯酚反应生成二酮化合物【6】。

吡咯烷另一独特的反应特性是在低温条件下(-30℃)可与硼试剂作用,生成稳定的硼氮化合物【7】;

在低温条件下(0 °C)与三氯化磷作用生成相应的磷配体【8】。

在室温条件下，吡咯烷与亚硝酸钠作用可以得到吡咯烷亚硝化的产物【9,10】

文中涉及文献：

[1] Wang, C.; Pettman,A.; Bacsa, J.; Xiao,J. Angew. Chem. Int. Ed. 2010 , 49, 7548.

[2] Culhane,J.C.; Fokin, V. V. Org. Lett. 2011, 13, 4578.

[3] Wei，W.; Shao，Y.; Hu, H.; et al. J. Org. Chem. 2012, 77,7157

4] Zhu,B.; Angelici,R.J. Chem. Commun. 2007, 43, 2157.

[5] Angelici,R.J. J. Organomet. Chem.2008, 693, 847.

[6] Elsayed, M. A.; Salam,A. H. A.; Aboeldahab, H. A.; et al. J. Coord. Chem. 2009, 62, 1015.

[7] Jaska,C.A.; Temple,K.; Lough,A.J.; Manners,I. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 9424.

[8] Dellinger,D. J.; Sheehan, D. M.; Christensen, N. K.; et al, J. Am. Chem. Soc. 2003 , 125, 940.

[9] Borikar, S. P.; Paul V. Synth. Commun. 2010, 40, 654.

[10] Chaskar，A.C.; Langi,B. P.; Deorukhkar，A.; Deokar,H. Synth. Commun. 2009, 39, 604.

[赵鹏，清华大学化学系;XCJ]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》；仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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