有机合成试剂（34）——4-吡啶甲醛

结构式：

英文名字：4-Pyridinecarboxaldehyde

分子式：C6H5NO

分子量：107.11

CAS号：872-85-5

是否商业化试剂：是

物理性质：无色至浅黄色液体，有刺激性气味。bp71～73℃/10mmHg, ρ1 .137g/cm3。不溶于水，溶于二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。

制备方法：工业产品一般由4-甲基吡啶氧化制备，实验室试剂可由4-吡啶甲醇的氧化反应制备[1]。

使用注意：该试剂有毒，对皮肤和眼睛有刺激作用。

4-吡啶甲醛具有醛基的基本化学性质以及吡啶的芳香性。醛基可以被氧化成羧酸、还原为醇或进行亲核加成反应，也可以与胺或酮进行缩合反应以及经格氏反应制备相应的醇。其亲电取代反应通常发生在吡啶芳香环的 3-位上。

在温和的条件下，该试剂可以被还原成为4-吡啶甲醇[2]。

也可以被氧化成为 4-吡啶甲酸[3]。

吡啶环具有芳香性，但氮原子的吸电子作用使其不易进行亲电取代反应。在硝基甲烷溶剂中，该试剂经五氧化二氮硝化生成3-硝基产物([4]。

在 THF 溶剂中,该试剂能够与α-溴代酸酯的锌试剂发生双 Reformastsky反应。经水解后得到σ-羟基-

在碱性条件下，该试剂与酮经羟醛缩合反应高产率地生成 α，β-不饱和酮[6]。

在手性试剂的诱导下，该试剂与格氏试剂的反应可以高度选择性地制备手性仲醇 [7]。

研究金属环化物或金属胶囊的性质和应用是配位化学和超分子化学的重要研究内容之一。该试剂与 4-乙酰基吡啶缩合反应生成的2,4,6-三吡啶基吡啶由于氮原子在吡啶基的 4-位，使其成为合成和研究金属环化合物的重要配体[8]。

文中涉及文献：

[1] Zhou,X.-T;Ji,H.-B.; Liu,S.-G.Tetrahedron Lett.2013, 54, 3882.

[2] Cho, B.T.; Kang, S.K.; Kim, M. S.; et al.

[3] Balicki,R.Synth,Commun.2001, 31, 2195.

[4] Bakke,J.M.; Ranes, E.; Riha, J.; Svensen, H.Acta Chem. Scand.1999, 53, 141.

[5] Mineno, M.; Sawai, Y.; Kanno, K.; et al.J. Org. Chem.2013, 78.5843.

[6] Attar,S.; O'Brien,Z.;Alhaddad, H; et al.Bioorg. Med.Chem.2011,19,2055.

[7] Muramatsu,Y;Kanehira,S.;Tanigawa,M;et al.Bull. Chem. Soc. Jpn.2010, 83, 19.

[8] Constable, E.C.; Zhang,G.; Housecroft, C.E.; Zampese, J. A.CrystEngComm2011.13,6864

[华瑞茂，清华大学化学系;HRM]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》；仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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