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仿生变色,登上Nature系列综述!

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生物体通过多种着色机制(包括色素沉积、生物发光和结构色)来增强生存和繁殖成功率。这些色彩策略在生态系统中发挥着关键作用:伪装帮助躲避捕食者,警戒色用于威慑天敌,而鲜艳的色彩展示则能吸引传粉者和潜在配偶。特别值得注意的是,生物体能够响应环境刺激而动态改变颜色,这种能力使其能够快速调整外观以适应交流、捕食和防御等需求。

受这些自然现象的启发,研究人员开始设计可用于光学、传感和生物医学等领域的动态变色系统。首尔国立大学Seung Hwan Ko教授课题组在《Nature Reviews Bioengineering》发表综述文章作者首先探讨了自然界中色彩产生和动态变色的生物学机制,随后系统阐述了如何利用光子晶体、液晶、超表面和薄膜等结构化材料在人工系统中重现这些现象。作者特别关注了响应机械力、电场、化学物质、温度和磁场等不同刺激的人工动态变色系统的设计原理,并深入探讨了这些系统在生物医学设备、环境传感和智能显示等领域的应用前景

自然界的颜色

自然界中的颜色主要通过三种机制形成:色素、发光和结构色(图2a)。色素通过吸收和反射光形成各种颜色,发光则通过生化反应产生光,用于通信或伪装。结构色则通过微观结构与光的相互作用,产生鲜艳的、常常呈现虹彩效果的颜色,这些颜色会随着观察角度的变化而变化。昆虫等无脊椎动物通过表皮细胞合成色素来实现颜色变化,脊椎动物如人类则通过色素细胞合成黑色素和其他色素来改变体色。变色龙的颜色变化则是通过色素与结构色的结合,通过神经信号调节体内的纳米晶体排列来快速改变颜色(图1f)。此外,许多生物依靠发光素和发光酶的化学反应产生光,这种发光现象在海洋生物和萤火虫中很常见(图1g)。结构色则通过生物体表面的微小结构对光的反射和折射作用来实现,如孔雀羽毛中黑色素颗粒通过干涉效应产生丰富的颜色(图1h)。这些色彩变化不仅帮助生物适应环境,还为我们提供了在光学、传感器和生物工程等领域应用的灵感。

图1:自然界的颜色

仿生人工颜色

自然界的色彩变化主要有三种机制:色素色彩、发光和结构色(图2a)。色素色彩通过吸收和反射光形成不同颜色,发光是通过化学反应产生光,广泛存在于生物中。结构色则通过光与微观结构相互作用,如干涉和衍射,产生鲜艳的颜色。科学家们通过模仿这些自然现象,在环境、医学和材料科学等领域开展研究。例如,黑色素在医学上有广泛应用,因为它不仅低毒,还有紫外线保护和抗氧化功能。生物发光则可以用于细胞追踪和传感器,特别是合成的类似物能提高其稳定性和亮度。结构色通过设计微观结构,利用光的干涉、衍射等现象来生成色彩,不需要色素。这种结构色在显示技术、传感器和光学元件中有着重要应用(图2b)。接着,本文介绍了几种形成结构色的方法。

超表面(Metasurfaces):超表面利用纳米结构调控光的传播,通过特定的光学效应(如Mie共振、等离子体效应等)生成结构色(图2f)。这些超表面可以在亚波长尺度上操控光,广泛应用于动态显示和光学传感。

光子晶体(Photonic Crystals):光子晶体具有周期性的介电或金属元素排列,通过光的衍射和散射产生特定的光学带隙,从而实现结构色(图2d)。这种结构可用于光学过滤和增强光的传输,广泛应用于光通信和高效能源利用。

薄膜干涉(Thin-film interference):薄膜干涉通过薄膜表面反射的光波相互干涉,产生颜色效果,典型的例子就是肥皂泡中的色彩(图2b)。这项技术被广泛应用于光学显示和涂层材料。

衍射光栅(Diffraction gratings):衍射光栅利用一系列平行的线条或凹槽对光进行衍射,产生色彩效果。其特点是可以通过改变衍射角度来调节颜色,广泛应用于光谱分析和激光设备中(图2c)。

图2:颜色机制

刺激响应性动态色彩变化

自然界中的结构色会随着刺激发生变化。这种变化基于结构元素之间间距的改变,当间距变小时,颜色通常会向短波长(例如紫外线)移动,而间距增大时,颜色会向长波长(例如红外线)移动。例如,Morpho蝶的翅膀表面有纳米结构产生结构色,这些翅膀可以与工程化的心脏组织结合,响应心肌细胞的形变周期,产生动态的颜色变化。接着,作者介绍了几种刺激诱导颜色变化的方法。

机械刺激:通过机械变形(如压缩和拉伸),可以调整结构元素的间距,从而诱发颜色变化(图3a)。压缩使间距缩小,颜色向短波长移动;而拉伸则增加间距,颜色向长波长移动。机械刺激的响应受材料和设计影响,可以通过拉伸或压缩调节结构颜色。

热刺激:热刺激可以调整热敏感材料的晶体结构或分子排列。例如,热致变色液晶在温度升高时会导致螺距减小,从而产生蓝移(图3b)。热响应聚合物在特定温度下发生相变,也能引起结构颜色变化。热致变色材料可用于光学元件和热敏显示技术。

磁刺激:磁场可以控制含有磁性纳米颗粒的胶体排列,进而调整结构颜色(图3c)。例如,氧化铁纳米颗粒可以通过超顺磁性调节排列,使其响应外部磁场进行颜色变化。此方法不需要接触,可快速调整结构色。

电刺激:电刺激可以通过调节电压和频率触发颜色变化,已在电子显示中得到应用(图3d)。通过电泳、原子移动或电介质弹性体驱动器,材料的结构变化可以实现颜色变换。电刺激具有快速响应和局部应用的优势,但仍面临能量消耗和稳定性问题。

化学刺激:化学刺激通过溶剂、气体或离子引起结构色的变化(图3e)。例如,pH响应的光子晶体和氢氧化反应可以实现颜色变化。化学变化能够在生物兼容材料中应用,如纤维素或黑色素,通过这些反应材料的颜色变化可用于环境监测或生物传感器。

其他刺激机制,如光响应材料和不同刺激类型的组合,也被探索用于结构色变化。

图3:响应刺激的颜色变化

应用

自然色彩的再现已经被广泛应用于生物医学设备、显示技术、传感器、安全系统、伪装材料和能源管理等多个领域。

在生物医学设备中,仿生色彩可用于实时监控某些生理事件。例如,生物发光成像可以通过表达荧光素酶来实现实时深层组织成像,监控肿瘤位置和生长,并可用于神经活动的高分辨率可视化(图4a)。此外,光子晶体可用于无标签地监测细胞附着和与表面的相互作用,也可应用于细胞力学研究。

在显示技术中,仿生结构色彩不依赖于化学颜料或染料,因此广泛应用于智能纺织品和显示屏中,提供高分辨率和动态显示(图4b)。通过纳米结构的精准控制,可以实现高像素化显示,并设计可擦写、可重写的显示屏。此外,结构色可以响应外部刺激(如电场、机械应力或环境变化),用作动态显示。

在传感器领域,仿生动态色彩可以用于设计传感器,实时反馈机械、温度或化学刺激(图4c)。例如,基于光子晶体结构的传感器能够感知压力变化,并通过颜色变化提供高分辨率的应力映射。这种传感器可应用于复杂的体动解码,也可以用于温度监测,便于制作柔性和可穿戴的温度传感器。

在安全领域,仿生色彩可用于隐写和防伪技术(图4d)。通过特定的结构模式编码信息,这些信息只有在特定刺激下才能解密,例如温度变化或光的极化。此方法可以应用于可穿戴设备,进行身份验证和防伪。

在伪装方面,通过模拟昆虫皮肤的微结构和纳米结构,可以实现被动伪装,帮助物体在环境中隐藏(图4e)。同时,结合环境感应和像素级色彩变化,可以实现动态伪装,应用于军事服装等领域。此外,热伪装也可以通过调节红外反射或吸收来实现。

在能源管理方面,结构色可以通过反射、吸收和辐射光来调节温度。例如,通过模仿热带甲虫的三角形绒毛结构,可以开发辐射冷却膜,用于高效散热(图4f)。此外,自然界中的光管理机制也能提高光伏电池的性能,模仿黑色蝴蝶翅膀的微观结构,增强太阳能电池的光吸收能力,提升其效率。

图4:生物启发的动态色彩变化的应用

展望

自然色彩的再现,特别是动态色彩变化,需要深入理解其背后的机制。结构色彩依赖纳米级精度,因此涉及高成本的制造技术,目前大多局限于实验室应用。要实现大规模应用,需要解决低成本、可扩展的制造工艺问题。三维打印和激光技术虽具潜力,但在颜色控制、分辨率和稳定性方面仍需改进。此外,动态色彩系统的精确时空控制面临挑战,尤其是由于材料复杂性和执行器缩小的技术难度。同时,刺激响应材料的慢反应和低能效问题也限制了其广泛应用。因此,发展更精确、快速且可持续的控制系统是实现大规模应用的关键。

来源:高分子科学前沿

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