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它从尿里被发现,却从小吓唬你到长大……

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小时候爱听奶奶讲鬼故事的同学一定对“鬼火”不陌生,“山头野坟上蓝绿色的光”——

问高中生这是什么大概会有答案,问大学生:鬼火

高中生回答了:这就是磷火!磷会自燃!那么,这样的说法磷这个形象复杂的家伙承不承认呢?

从煮尿里发现的?

其实近代化学的诞生,离不开一心“点石成金”的炼金术师们。近代以来发现的第一种元素——磷,就是他们找到的。

在17世纪的德意志地区,有位炼金术师亨尼格•布兰德。他和前辈们一样渴望用其他物质炼出金子,还信奉“人的体液能用来炼金”的理论。布兰德寻思,既然金子是黄的,人尿也是黄的,那用尿炼金行不行呢?于是他四处收集尿液,甚至跑到军营里去收尿,足足收了大约5000升!

在气味感人的工作室里,布兰德反复把尿液倒进蒸馏器,一遍遍浓缩和蒸馏……金子当然没见着,却得到了一种发着蓝绿色光的液体,凝固后形成一种白色蜡状固体,他称其为“冷光(希腊文Phosphorum)”。

尽管炼金梦碎,布兰德却靠卖“冷光”连本带利赚了回来。他记录的配方和实验过程,后来也被多位学者重复,获得了相同的物质。1789年,法国化学家拉瓦锡(就是发现氧气那位)对其分析后,终于认定这是一种新的化学元素,也就是我们今天所称的“磷”。

白红黑紫四兄弟

磷是元素周期表第15号元素,元素符号 P,相对原子质量 30.9738,和氮元素同属一个元素家族。在常温下磷是固体,而且有四种不同形态(同素异形体)。

17世纪用尿提取出来的磷,是它最“经典”、也最危险的形态——白磷。纯净的白磷是白色蜡状固体,但由于分子结构不稳定,它在空气中很容易氧化变黄,还可以缓慢自燃发出磷光(白磷的燃点只有40°C),或是更剧烈地燃烧。在20世纪的多场战争中,用白磷制造的燃烧弹投入战场。熔融燃烧的白磷,火焰温度超过 800°C,还能粘附在人体皮肤上,造成极为可怕的烧伤!1980年,《联合国常规武器公约》将白磷弹列为违禁武器。

白磷在空气中容易自燃,因此通常被泡在煤油中,隔绝空气保存。

1845年,奥地利化学家施格特在封闭烧瓶中加热白磷,获得了一种暗红色物质。他认为这不是白磷的氧化物,而是磷的另一种形态——红磷。相比暴烈的白磷,红磷的个性温和许多,在常温下安分守己。中学化学实验课上用的磷一般就是红磷,火柴盒侧边用来摩擦点火的擦条,也用红磷而非易燃的白磷制造。

现代火柴盒的侧面一般会涂抹红磷,和火柴头(含有三硫化二锑、氯酸钾和硫磺等)摩擦时能擦出火花,将其引燃。早先的火柴盒用白磷,经常导致自燃事故,后来才换成了安全的红磷。

黑磷和紫磷,则是本世纪现身的新星。黑磷在2014年才被中美科研团队发现,它的微观结构是由单层磷原子铺开的薄薄一层,就像石墨烯一样。

紫磷则直到 2019年才被中国科学家首次合成,它的燃点高达512°C,化学性质比红磷还稳定。由于黑磷和紫磷都有优异的半导体性能,被视为制造电池、电子器件的绝佳材料,在当今工业领域被寄予厚望。

黑磷和紫磷

生命的“最强辅助”

在我们的身体里,磷是含量第六多的元素:仅次于氧、碳、氢、氮“四巨头”和钙。它就像游戏团战中的“辅助”一样,能化身多种形态,提供从骨骼到细胞的全面支持。

骨骼和牙齿中的磷,与钙一起形成坚硬的羟基磷酸钙,和其他磷酸盐、碳酸盐一起搭起支撑身体的框架。磷脂组成了细胞膜,还能帮助分解血管里的血脂和胆固醇;核酸中的磷酸,能像锁扣一样把其他分子连接起来。细胞活动所需的能量,则主要来自一种名叫“三磷酸腺苷”的物质……随着人体日常新陈代谢,不断有磷元素随尿液排出体外,所以当年布兰德能从尿里提取出磷。

人和动物的细胞膜,由两层“背靠背”的磷脂分子构成,能为细胞提供安全屏障,控制其他分子进出细胞。

尸体分解时,会产生磷化氢(PH₃)气体和微量联膦(P₂H₄ ),尤其夏天温度高,会加快化学反应速率,更易于生成这两种物质。联膦的着火点极低,常温下易自燃,联膦自燃产生的温度会引燃磷化氢。尸体分解时还会产生甲烷(CH₄),甲烷燃烧会产生蓝色火焰。燃烧的磷化氢碰到甲烷,两者按照一定比例结合,就很有可能就是大家看到的蓝绿色鬼火。

对绿色植物来说,磷也是维持生长所必需。种子发芽期间,原本储备的植酸(三磷酸肌醇)转化为其他含磷物质,帮幼苗度过关键时期。植物光合作用形成碳水化合物的过程,也离不开磷元素参与,缺了它就容易叶片发紫、病病歪歪。在植物施肥“氮磷钾”三剑客中,磷肥的重要性仅次于氮肥。

在农作物生长旺盛期,对磷元素的需求量较大

海洋食物链的基础——浮游藻类,也会吸收海水中的无机磷,用于自身生长繁殖。海中的各种鱼虾蟹贝,因此从食物中富集了磷元素,这就是为什么海鲜含磷量高。家长老让你多吃海鲜多吃鱼头变聪明的说法,大概也看来自补充人体重要元素的想法。

南极海域总量达数亿吨的浮游动物——磷虾,以含磷的浮游藻类为食,因此体内富集了磷元素。图源:dinoanimals.pl

到处都有,也能稀缺?

作为工业原料,磷主要用于磷肥生产,此外在医药、食品、电子、陶瓷、军工和新能源汽车等领域也有广泛需求。

可惜的是,磷虽广泛存在于自然界,但含量较高的磷矿床相对稀少。它在岩层中主要以磷酸盐、磷灰石的形态存在,尤其是在古代海洋留下来的沉积岩中。近年来,全球磷矿价格年年上涨。

磷灰石是磷元素在地壳中的主要矿物形态之一,偶尔也有光洁亮丽的大块晶体。可惜因为硬度较低,做不了宝石。图源:dili360.com

我国的磷矿储备位居世界第二,但由于多年开采,储量已大幅下降。而且国内磷矿大多是中低含量的矿脉,提炼成本较高。为此,我国已把磷矿列为国家战略资源,并积极研发磷矿的高效开采、回收利用等技术。

由于工业污染等原因,海水中有时磷含量过多,导致水体富营养化,一些浮游藻类等微生物疯狂繁殖,海水变红形成看着很吓人的“赤潮”。这些浮游生物的毒素,会杀死许多海洋生物。

来源:博物

编辑:余荫铠

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