新型吡嗪酰胺类杀菌剂—联苯吡嗪菌胺

联苯吡嗪菌胺（pyraziflumid）是由日本农药株式会社2006年研发的新型吡嗪酰胺类杀菌剂，据说是在研究杀螨剂的同时，通过接入取代不同基团发现的3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酰胺类化合物，3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酰胺基团的引入使得其具有更加优秀的杀菌活性（基团的引入使得其对白粉病的活性要高于吡啶甲酰胺类化合物）。联苯吡嗪菌胺具有活性高、结构新颖，内吸性好，持效期长，耐雨水冲刷等优点，兼具预防和治疗作用，被广泛应用防治由子囊菌和担子菌引起的白粉病、黑星病、灰霉病、菌核病、轮纹病、果斑病及钱斑病等植物真菌性病害，联苯吡嗪菌胺于2018年在日本首先登记上市，其专利期将于2026年12月20日期满。

01

产品简介

英文名称：pyraziflumid

中文名称：联苯吡嗪菌胺

商品名称：PARADE®

化学名称：N-[2-(3,4-二氟苯基)苯基]-3-(三氟甲基)吡嗪-2-甲酰胺

分子式：C18H10F5N3O

相对分子质量：379.284

CAS登录号：942515-63-1

结构式：

三维结构式：

理化性质：联苯吡嗪菌胺外观为浅黄色晶体，熔点119℃。其在水中的溶解度为2.32 mg/L（20℃）。分配系数logPow=3.51（25℃）。

02

作用机理

联苯吡嗪菌胺属于SDHI抑制剂类杀菌剂，通过抑制线粒体复合体Ⅱ的琥珀酸脱氢酶（SDH）活性，从而阻断病原菌的能量代谢，抑制病原菌的生长，导致其死亡，最终达到防治植物病害的目的。国际杀菌剂抗性行动委员会（FRAC）将其归入第7组C2组。

03

应用

应用作物：主要用于防治玉米、水稻、油菜，大豆等大田作物，黄瓜、茄子、西红柿、白菜等蔬菜、以及葡萄、苹果、梨等果树，以及草坪等作物。

防治病害：对白粉病、疮痂病、灰霉病、菌核病、轮纹病、果斑病及币斑病等，如油菜菌核病、苹果，梨黑星病、草莓灰霉病、黄瓜白粉病和番茄叶霉病等‍‍‍‍

可开发剂型：15%联苯吡嗪菌胺SC、20%联苯吡嗪菌胺SC、220 g/L联苯吡嗪菌胺SC，可与多种不同类型的杀菌剂复配使用，如丙硫菌唑、噻霉酮、啶氧菌酯、苯醚甲环唑、氟嘧菌酯、氟啶胺等

试验可知：联苯吡嗪菌胺对甘蓝菌核病、草莓灰霉病、黄瓜白粉病和番茄叶霉病有好的防效。联苯吡嗪菌胺对叶菜、果菜类蔬菜、豆类和洋葱作物的菌核病有特别高的活性。此外，对苹果和其他水果作物的其他病害，例如疮痂病、褐腐病和环腐病有活性。

04

登记情况

目前国内无登记证件

日本登记情况：

有效成分

剂型

含量

防治对象

联苯吡嗪菌胺

悬浮剂

20%

草坪炭疽病、币斑病、叶枯病；豆类菌核病、灰霉病；番茄灰霉病、斑点病、叶霉病、菌核病；茄子灰霉病、黑枯病、菌核病；黄瓜灰霉病、褐斑病、枯萎病；白菜黑斑病、菌核病等

联苯吡嗪菌胺

悬浮剂

15%

苹果、梨黑星病、斑点落叶病、褐斑病、赤星病；葡萄锈病、灰霉病、褐斑病；柑橘黑点病、灰霉病等

啶氧菌酯·联苯吡嗪菌胺

悬浮剂

14.5%+6%

苹果黑星病、斑点落叶病、褐斑病、炭疽病；桃子灰星病等

联苯吡嗪菌胺· 氟酰胺

悬浮剂

5%+30%

草坪叶腐病等

05

专利情况

联苯吡嗪菌胺尚处于专利保护期内，2006年，日本农药株式会社申请了相关化合物专利，包括PCT专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等。

PCT专利：WO2007072999，申请于2006年12月21日，2026年12月20日期满；

欧洲专利：EP1963286，申请于2006年12月21日，2026年12月20日期满；

美国专利：US2009233934A1，2006年12月21日申请，2026年12月21日期满；

中国专利：CN101341136B，2006年12月21日申请，2026年12月20日期满；专利名称：吡嗪羰酰胺衍生物及含该衍生物的植物病害控制剂。

06

合成路线

以乙二胺盐酸盐、4-三氟甲基-2-氯乙酰乙酸乙酯和叠氮化钠在钯碳作用下环合生成吡嗪环，然后与3′,4′-二氟二苯基-2-基胺反应得到目标产物联苯吡嗪菌胺。

其中主要涉及到中间体3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酸乙酯的合成。

专利WO2010055884中记载了以三氟丙酮酸甲酯与乙二胺为起始原料合环、氧化脱氢得到3‐(三氟甲基)‐2(1H)‐吡嗪酮；后经氯代得到2‐氯‐3‐(三氟甲基)吡嗪的合成方法。专利JP2009242244中记载了2‐氨基‐3,3,3‐三氟丙酰胺与乙二醛在氢氧化锂作用下生成3‐三氟甲基‐2‐(1H)‐吡嗪酮，后经氯代得到2‐氯‐3‐三氟甲基吡嗪的合成方法。专利JP2017019733中记载了2‐氯‐3‐(三氟甲基)吡嗪与一氧化碳，120°C在钯催化剂作用下反应生成3‐三氟甲基‐2‐吡嗪甲酸甲酯。合成路线如下:

专利CN109689631A中报道了一种3-(三氟甲基)2-吡嗪甲酸乙酯的合成方法：即使用三氟乙酰基羟亚胺乙酸乙酯与乙二胺发生缩合/氧化反应,生成3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酸乙酯，路线如下：

专利CN112645890A中报道了使用乙二醛二肟、三氟乙酰乙酸甲酯和硼氢化钾制备的4,4,4‐三氟‐2‐丁烯酸甲酯，然后在路易斯酸催化剂作用下得到1,4‐二羟基‐3‐三氟甲基‐1,2,3,4‐四氢‐2‐吡嗪甲酸甲酯。随后在氮气保护下，滴加三氯化钛脱水反应生成3‐三氟甲基‐2‐吡嗪甲酸甲酯。合成路线如下:

专利CN113651761A，一种3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酸乙酯的合成方法中报道了3-(三氟甲基)2-吡嗪甲酸乙酯的合成方法，即以硝酸铜和过硫酸铵作为氧化剂，以乙腈作为反应溶剂，将三氟乙酰乙酸乙酯原位氧化成三氟乙酰氧代乙酸乙酯；随后再与乙二胺进行缩合/芳构化，得到3-(三氟甲基)-2-吡嗪甲酸乙酯。路线如下：

京博农化在专利CN118908902A，报道了以乙二醛和盐酸羟胺为起始原料，经缩合、氧化反应然后与三氟乙酰乙酸酯经环化、还原反应生成3-三氟甲基-2-吡嗪甲酸酯。路线如下：

07

复配推介

联苯吡嗪菌胺+噻霉酮：该组合可应用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物的多种真菌和细菌性病害，如芒果细菌性角斑病、柑橘溃疡病、苹果斑点落叶病、甘蓝菌核病、黄瓜白粉病、番茄灰霉病和水稻纹枯病等病害，效果显著。

联苯吡嗪菌胺+、、氟啶胺：该杀菌组合能够协同增效防治人参菌核病、白菜菌核病、草莓灰霉病、草莓白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜灰霉病、黄瓜菌核病、番茄灰霉病、番茄菌核病、茄子灰霉病、辣椒灰霉病、辣椒菌核病，并且获得预料不到的增效作用。

联苯吡嗪菌胺+苯醚甲环唑：用于控制谷类植物、豆类植物、果树和水果类、蔬菜类、根菜类、饲草类、草坪草或草皮、香料作物、花卉植物上真菌和细菌的用途。

联苯吡嗪菌胺+氟嘧菌酯/胺苯吡菌酮：用于控制谷类植物、豆类植物、果树和水果类、蔬菜类、根菜类、饲草类、草坪草或草皮、香料作物、花卉植物上真菌和细菌的用途。

联苯吡嗪菌胺+：具有良好的内吸活性，持效期长，对多种植物真菌性病害具有优异的防效，并且对苹果黑星病防效良好。

08

前景展望

SDHI类杀菌剂是近年来发展最快的杀菌剂品种，该类杀菌剂具有高效、广谱、低毒、对环境友好、持效期长、应用灵活等诸多优势，除先正达、巴斯夫、拜耳等多家国际农化巨头外，日本也有多家企业布局SDHI类杀菌剂，联苯吡嗪菌胺是由日本农药株式会社开发的新型SDHI类杀菌剂，也是该类杀菌剂中唯一含有吡嗪酰胺结构的化合物，其对多种植物真菌性病害白粉病、灰霉病、菌核病都表现出较好的防效，且可开发多种剂型，日本农药株式会社计划在更多作物上登记该杀菌剂，用于防治更多的病害，不久联苯吡嗪菌胺还将登记用于喷淋叶菜的育苗盘，预防移栽后菌核病的侵染。而随着联苯吡嗪菌胺专利期的临近，未来更多的应用将被探索，全球范围内联苯吡嗪菌胺的开发潜力巨大。

NO.1

1、

2、

3、

4、酯

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