若中心原子或者中心离子位于正四面体的中心,四个角上各放一个配体,即可得到正四面体型的配合物,下图是参照正交坐标系中的配体的位置。
由图可见,五个轨道并没有直接指向配体的,但与配体的夹角也各有不同。dxy、dyz和dxz轨道的极大值是指向立方体的棱线中点,而dz2和dx2-y2轨道的极大值是指向正方体的面心。可以看到前者与配体的夹角较小,排斥力更大,因此dxy、dyz和dxz这三个轨道在四面体场中能级上升较多,我们借助化学VR实验室可以直观展示三个轨道上的电子排布。
而后者与配体的夹角较大,dz2和dx2-y2轨道的能级上升较少。
因此在四面体场的作用下,5个简并的d轨道产生了与八面体场相反的分裂:一组是能级较高的t2轨道,包含dxy、dyz和dxz;另一组是能级较低的e轨道,包含dz2和dx2-y2。
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而由于四面体场中,五个轨道都没有直接指向配体,因此产生的能级差会小于在八面体场中的能级差。计算表明,在配体及其与中心离子距离相同的条件下,正四面体场中d轨道能级分裂所产生的能级差只有八面体场的4/9,将其记为Δt,有
解得
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