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5种聚碳酸酯PC化学解聚技术现在 | ChinaRePC2023,12月14日,广州

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聚碳酸酯(PC)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料。如今,全球PC总消耗量超过460万吨,我国亦是PC的生产和需求大国,目前年产量已超过113万吨,预计到2025年我国PC需求量将达337万吨/年。PC生产和需求量虽不及聚烯烃等通用塑料,产生的废弃物亦是冰山一角,但其应用领域广泛,因此废弃的PC材料仍是百亿吨塑料废弃物的重要组成部分。

帝人“Panlite®”聚碳酸酯 图源:帝人

已打包好、准备投入升级改造流程的消费后混合塑料 图源:SABIC

目前采用双酚A(BPA)为原料生产的PC作为主流生产工艺,其废弃物在自然界中缓慢降解,释放出的雌性激素BPA会对生物体造成伤害。将PC废弃物回收利用可以避免BPA生物体造成不良影响,传统回收方法包括机械回收方法和能量回收法:前者是指将PC废料回收再加工,尽管没有改变PC化学结构但无法保证加工制品性能;能量回收法是指通过焚烧PC废料利用高热量。

鉴于PC机械回收法利用率低,能量回收法环境污染严重,人们关注于化学回收方法研究,该方法可将PC废弃物转化为小分子物质,用于PC合成,具有传统回收方法无法比拟的温和高效、节能环保、产物可持续利用等优点。

对废旧PC的有效处理是发展绿色低碳经济的核心,在此背景下,各国纷纷出台塑料回收和再生政策,构建全球塑料循环体系、实现塑料发展的闭路循环。

本文收集和总结了目前国内外PC化学回收的研究发展状况,以期对PC化学回收技术发展和工业化落地提供借鉴与帮助。

国内外聚碳酸酯化学回收技术状况

与机械回收方法不同,化学回收避免了废旧塑料再利用所带来的产品质量下降等问题。长期以来,对PC化学回收研究一直较为活跃,从高能量的热裂解法到具有选择性产物的解聚方式,目前均有较多报道。

稳健的化学分解工艺可以回收聚碳酸酯含量超过50%的废塑料,并将其转换回单体,从而形成闭环。经回收的单体可直接用于生产即使纯度要求很高的聚碳酸酯。图源:科思创

Antonakou等将PC化学回收方式进行了归类。主要方式包括热解法、水解法、醇解法、氨解法、氢解法。化学回收原理是通过裂解或解聚PC中的化学基团,将分子量高的PC大分子转化为低聚物或者小分子物质。

其中热解法可根据PC分子基团在不同温度、压力下的稳定性不同,解聚得到种类丰富的产物;

水解法、氢解法使PC分子中羰基断裂,产生酚类物质;

醇解法、氨解法可作用于酯键和芳环-亚异丙基键,除BPA以外,前者会产生附加值较高的碳酸二甲酯(DMC),后者还会产生用于合成聚氨酯(PU)的低聚物。

图1 PC典型化学回收方式

1热解法

塑料的热解法包括无规降解和链式降解,由于PC在不同的热降解反应条件下的反应机理不尽相同,解聚产物有所差异。

热解法存在明显缺点:一方面,热解法反应时所需温度高,热量消耗大;另一方面,解聚产物的成分较为复杂、回收工序繁琐,PC热解法会产生大量气体并且解聚产物的附加值低,不满足PC解聚的绿色循环发展要求。

鉴于此,科研人员近几年的研究热情不高,而更多关注于对解聚条件温和、产物可控的绿色解聚方法的研究,如水解法、醇解法等。

2水解法

PC的结构与性能相对稳定,然而在特定条件下(如高温、超临界、亚临界、催化剂、微波辐照等)破坏其分子中的羰基结构,可将其水解为小分子产物。

相较于热解法,水解法的解聚温度明显降低,该方法能够减少解聚所需的热量和气体小分子物质的产生。但水解法对解聚反应设备的要求高,需辅以较为严苛的反应条件进行解聚,PC解聚转化率高低不一,产物的组成较为复杂。

因此,如何在保证解聚条件易于操作和PC解聚效果的基础上,兼具转化率稳定性以及产物可选择性的研究是科研人员努力的方向。

3醇解法

PC醇解法主要发生在其碳酸酯键和芳环-亚异丙基键接处,反应得到解聚产物的附加值高,因此该方法得到了广泛的研究。醇解法所用的醇解剂包括:甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等。

与热解法、水解法相比,醇解法能确保PC解聚产物高效回收利用;此外该方法的解聚条件易于控制、反应过程稳定,符合实际PC化学解聚工业化生产的要求。但采用醇解法进行PC解聚时,催化剂的存在会影响后续分离所得产品的品质,因此需要增加解聚产物催化剂的脱除操作。

4氨解法

近年来,研究人员采用胺类为代表的氮基亲核试剂,在常压温和条件下对PC进行解聚从而获得解聚产物。

近年来,科研人员采用乙醇胺对PC进行氨解,解聚效果明显。周先悦以乙酸乙酯为溶剂,采用乙醇胺对PC在80℃下解聚9h,得到BPA产率为96%。乙醇胺具有较强的亲核性,可在温和条件下对PC进行高效解聚,为PC的氨解研究提供了新的方向。

根据选用的亲核试剂不同,采用氨解法最终生成的解聚产物种类不用,用途各异:与前三种解聚方法相似,该方法可将PC解聚为BPA等小分子物质,可用于PC合成;长链胺的低聚PC,可用于生产不同分子量的PU,这为将PC氨解中间产物用于其他聚合物的合成提供了可能。但该技术尚不成熟,研究较少。

5氢解法

PC分子中具有羰基官能团结构,易发生还原反应,因此科研人员考虑采用氢解技术对PC解聚,这为PC解聚提供新的方法。研究人员开发了多种催化体系用于酯和碳酸酯官能团的还原裂解。

氢解法的反应时间与实验条件(温度、压力、催化剂等)有关,但同样可以实现PC较高的解聚转化率;由于进行反应需要通入H2,因此采用氢解法进行PC解聚,反应设备应具备一定的承压能力。但该方法仍为PC化学解聚回收提供了更多选择。

上述5种方法的研究,PC的化学解聚提供了多种选择。比较了近年来,不同PC化学解聚方法在反应温度、时间、催化剂加入量和BPA产率等方面的差异,如表1所示。

表 1 不同化学解聚的工艺与BPA产率

从表1可以看出5种PC解聚方法中,热解法、水解法无需加入催化剂便可进行化学解聚,但是二者反应温度较高,反应时间较短,解聚产物选择性低BPA产率不佳,故未受到研究者广泛关注;加入催化剂进行解聚反应的3种方法中,尽管氨解法、氢解法催化剂加入量相同,但后者反应耗时长、反应条件较为苛刻,因此氢解法不利PC化学解聚的实际工业化应用;与氢解法、氨解法相比,醇解法兼具解聚条件温和与技术成熟的优点,因此该方法最具发展前景。

PC醇解法解聚所得的BPA产率高,可以有效避免BPA对生物体造成伤害;BPA可作为原料用于合成PC,提高原子利用率,实现PC循环再生,符合当前“双碳”发展理念。

ChinaRePC2023 聚碳酸酯再生论坛

在我国治理塑料污染重大改革及全球塑料公约即将交汇的时间点,为了加快聚碳酸酯行业循环发展进程,剖析聚碳酸酯回收再生过程中的痛点,探讨聚碳酸酯行业发展趋势,解决聚碳酸酯回收再生过程中的现实问题,拓展上中下游联手解决塑料污染新方式,提升聚碳酸酯回收再生的质量和效率,打通聚碳酸酯回收再生上下游,在2023年12月14日(星期四),将召开由废塑料新观察主办的ChinaRePC2023 聚碳酸酯再生论坛

01

论坛目标

1、探讨再生聚碳酸酯回收新技术(含化学循环)、新装备;

2、解决聚碳酸酯回收再生及应用的关键技术问题

3、搭建上下游投资、运营、使用高品质再生聚碳酸酯的对接交流平台。

02

论坛议程

第一部分:聚碳酸酯市场

1、聚碳酸酯全球产能、产量、价格趋势分析—— 拟请路透社或道琼

2、工业用聚碳酸酯与食品接触用聚碳酸酯—— 燕山石化专家

3、再生聚酯市场分析、产能、产量与市场价格趋势—— CPRRA 专家

4、家电 PC(混合废塑料)回收再生行业发展情况 —— 格林美专家

5、汽车 PC(车灯、仪表盖板)回收再生发展情况—— 汽车塑料再生企业

6、优秀再生聚碳酸酯回收再生企业推荐—— 欢迎具有排污许可证的再生PC企业介绍自身特色

第二部分:聚碳酸酯回收再生技术

7、PC 溶解回收技术——溶剂再生PC企业

8、PC 镀层、涂层、油漆去除技术与装备 脱镀专业机构或装备企业

9、盐水分选、静电分选成套设备——专业装备企业

10、再生 PC 的造粒和熔体过滤设备——拟请中山华星

第三部分:再生聚碳的高端应用

11、再生聚碳酸酯的质量控制与评价(熔体流动指数、老化、颜色、黑点、透光率、雾度、黄度指数的定义与评价方法)——拟请特创工程塑料上海有限公司彭家应

12、再生聚碳酸酯关键质量指标的测试方法测试设备—— 检测设备机构

13、再生聚碳用于板材与箱包—— 板材及箱包企业

14、再生聚碳与聚碳合金应用于汽车内饰的案例—— 拟请大众

15、再生聚碳酸酯应用于 3C 电子—— 拟请联想

16、再生聚碳酸酯 PCR 粒子与其含量的追溯、认证—— 世标或 SGS

17、再生聚碳酸酯工厂的数字化孪生与智能制造、数字化认证与数 字化碳排核算——牵引科技 冯斌博士

18、再生聚碳酸酯的 5 种改性技术:分级分类应用再生聚碳酸酯—— 拟请著名改性企业

19、再生聚碳酸酯用扩链剂—— 助剂企业

20、聚碳酸酯 (PC) 与再生聚碳酸酯热流道注塑工艺应用—— HUSK 赫斯基

第四部分:讨论

聚碳酸酯应用于家电、汽车的可回收再生设计

聚碳酸酯副牌料 PIR 对再生市场的影响

再生聚碳酸酯碳 LCA 分析

再生聚碳酸酯的鉴别

—— 拟请以上出席专家和优秀企业家 对话互动

04

参会人员(拟请)持续报名

会议将拟邀请聚碳酸酯回收再生优秀企业、助剂企业、装备企业、聚合物公司、改性企业、PC包装企业、桶装水品牌、再生塑料行业园区、汽车企业、家电企业、3C电子拆解企业、板材企业出席会议。

05

时间、地点、费用

暂定时间:2023年12月14日

暂定地点:广州

报名费:3000元/人(优惠活动:每介绍一个不在名录的聚碳酸酯企业,可减报名费400元,无论是产业链任何环节,真的做聚碳酸酯回收再生就可以,需长期经营或具备排污许可证)

06

报名方式

1、线上扫码报名

2、推介企业请填写以上链接,后台审核您的推荐信息,会与您联系,给您对应的推荐抵扣券(注明:每家企业只能被推荐一次,按时间先后顺序确定推荐者。)

3、展示 rPC 先进企业经验、典型案例,讨论再生聚碳技术难题,扩展再生聚碳资源和朋友圈,扫码加入rPC 人脉资源圈

07信息咨询

邮 箱:13071167073@replas.org.cn、18901309915@replas.org.cn

联系人:田俊 13071167073 (微信同号)、闫涛 18901309915(微信同号)

参考资料:张璐、宋力《聚碳酸酯化学解聚技术的现状与展望》塑料工业

来源:塑连网

这是塑料新观察公众号的第10450篇文章

责编:晴天

校对:呦呦

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