表面钝化配体不仅影响纳米团簇的几何结构和电子结构，而且对其性能也有重要影响。炔基配体是近年来研究的热点。一系列具有炔基保护的金纳米簇做了大量的研究。然而，由于银纳米团簇的稳定性差，所有炔基保护的银纳米团簇的研究较少。因此，炔基保护银团簇的合成策略和结晶方法，探讨了它们的结构变化和结构-功能关系是当前研究的关键。
研究表明使用卤化物作为辅助配体将增强银纳米团簇的稳定性，存在一个关键问题：这些氯化物是从哪里来的？在此，清华大学研究团队在期刊Angew. Chem. Int. Ed.上发表了题为《Formation of an Alkynyl-Protected Silver Nanocluster Ag112 Promoted by in situ Released Chlorides from CH2Cl2》研究论文。主要研究了Ag112的合成和结构，以及氯离子的原位生成机理二氯甲烷的C-Cl裂解。
下图是[Ag112Cl6(C≡CAr)51]3- (Ar = 3,5-(CF3)2C6H3-) 分子结构。给出了Ag原子的空间填充模型。为了清楚起见，省略了所有氢原子。Ag：天蓝色，Cl：浅绿色，F：灰色。
图2：Ag112的结构解剖。
图3：a） 炔基配体的多功能性在Ag112的腰部显示了四种基序。b） 炔基配体与银原子的配位模式。颜色代码：橙色，Ag；深灰色，C。
图4：[C7H17ClN] +的实验（红色迹线）和模拟（黑色迹线）同位素模式。 b）和c）溶于CH2Cl2的Ag112和Ag45纳米团簇的质谱。 d）室温下，Ag112在CH2Cl2溶液中的UV / Vis吸收光谱。
通过直接还原炔基-银前体，该研究团队已经成功获得了大型炔基保护的银纳米簇
（C7H17ClN）3 [Ag112Cl6（C≡CAr）51]。 它是迄今为止最大的结构炔基家族中的银纳米簇。 该集群展示了一个四个同心核-壳结构Ag13 @ Ag42 @ Ag48 @ Ag9和四种类型观察到炔基-Ag结合模式。 发现氯化物用于稳定和形成银纳米团簇很关键。 原位质谱已从CH2Cl2溶剂中检测出氯化物。 这项工作表明，炔基和卤化物的结合将为合成大型银纳米团簇铺平一条新途径。
期刊简介：Angew. Chem. Int. Ed.
Angew. Chem. Int. Ed.是德国化学学会（GDCh）的一本期刊。它是世界上最好的化学杂志之一。它是这一领域唯一一本同时发表评论类文章、亮点、交流和研究文章的杂志。
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文献链接：https://doi.org/10.1002/anie.201915168
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