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氟材料家族之聚偏氟乙烯(PVDF)简介

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一、概述

1

晶体结构
这是一种典型的半结晶聚合物。50%无定形。它具有高度规则的结构,大多数VDF单元都是头尾相连的,单体单元的比例极低。

这种氟塑料存在于四种可能构象命名为α,β,γ和δ阶段。

  • C-F键是极性的,当聚合物的所有偶极子朝着相同的方向排列时,得到最高的偶极矩,对应于聚合物的β相。β相是聚合物压电特性的理想相。

  • α晶体的偶极矩向相反方向取向,形成零净极化。

PVDF的α相和β相结构 (资料来源:皇家化学学会)

2

物理性质

相比于其他商用氟热塑料,PVDF 熔点最低,在载荷作用下具有最高的热偏转温度。
高聚物 偏转温度,°C 熔点,°C 0.5 MPa 1.8 MPa PVDF 148 113 178 PCTFE 126 75 218 聚四氟乙烯 121 56 327 ECTFE 116 77 240 ETFE 104 74 270 PFA 73 48 310 FEP 70 51 270

与其他氟聚合物相比,PVDF具有较高的结晶度和表面张力性能。PVDF显示低渗透气体和液体。PVDF的透气性受结晶程度和结晶部位改性的影响。

与ETFE和ECTFE相比,PVDF具有类似的特性。拉伸模量但冲击强度较低。HFP或CTFE的改性降低了模量,但提高了伸长率和冲击强度。
项目(标准) PVDF ETFE ECTFE 熔点,°C,ASTM D 3418 154-184 250-275 236-246 比重g/cm3,ASTM D 792(固体) 1.75-1.80 1.72 1.7 抗拉强度@23°C,MPa,ASTM D 638 36-56 38-48 45-60 伸长率@23°C,%,ASTM D 638 25-500 100-350 150-250 拉伸模量@23°C,MPA,ASTM D 638 1340-2000 830
冲击强度@23°C,J/m,ASTM D 256 160-530 不间断 不间断 热膨胀系数,ASTM D 696 ~10-4 9 x 10-5 5 x 10-5 处理温度范围,°C 200-300 300-345 260-300 介电常数,(1 KHz),ASTM D 150 7.5-13.2 2.6 2.6 介电强度,千伏/毫米,ASTM D 149 260-950 59 80-90 耗散系数(1 KHz),ASTM D 150 0.0163-0.019 0.0008 0.0024 LOI,%,ASTM D 2863 44 30 64

当暴露在火焰中时,PVDF是不可燃的。而且没有滴水。它是自动熄灭-它是符合TL V0。氧合指数为44%。它还具有良好的抗紫外线能力。

3

化学性质

PVDF兼具氟树脂和通用树脂的特性,其树脂本身具有良好的耐化学腐蚀性、耐高温性、耐氧化性、耐候性、耐射线辐射性能外,还具有压电性、介电性、热电性等特殊性能。

二、应用

PVDF在工业、电子电器、化学设备、电线电缆、管道等都有着相应的应用,主要作为密封、垫圈、内衬材料等,最广烦的应用还是应用于压电薄膜、太阳能背板膜、锂电池隔膜等高端功能性薄膜。

PVDF颗粒自身难以成膜,若要把PVDF颗粒制成薄膜必须添加其他材料—30%左右的聚甲基丙烯酸甲酯(简称PMMA,俗称亚克力)作为增塑剂以提高其成膜性,加入PMMA后的PVDF在熔融状态下更容易成膜,如下是PVDF薄膜产品类别及其应用。

1

PVDF超滤膜和PVDF微滤膜

水处理用PVDF膜,分为超滤膜和微滤膜两种,主要用于污水、海水淡化等的前处理,清除大分子、细菌、泥沙等杂质。 疏水性聚偏二氟乙烯膜主要应用于气体及蒸汽过滤、高温液体的过滤。 水性聚偏二氟乙烯膜主要应用于组织培养基、添加剂等除菌过滤。 溶剂和化学原料的净化过滤,试剂的无菌处理,高温液体的过滤等。

2

PVDF薄膜

户外建筑用PVDF膜,主要用于户外建筑的玻璃、外墙、户外广告牌等的保护,主要是耐老化和耐磨功能。

3

PVDF压电薄膜

PVDF压电薄膜即聚偏佛乙烯压电薄膜是20世纪70年代在日本问世的一种新型高分子压电材料,因其较复杂的极化处理工艺,到目前为止,世界上只有少数先进国家生产。PVDF压电薄膜是一种柔软、质轻、高韧度塑料薄膜,可以根据需要制成各种形状、厚度的元件,与微电子技术结合,能支撑多功能传感元件。

PVDF压电膜的特点

  • PVDF压电薄膜具有独特的介电效应、压电效应、热电效应。

  • 与传统的压电材料相比具有频响宽、动态范围大、力电转换灵敏度高、

  • 机械性能强度高、声阻抗易匹配等特点,并具有重量轻、柔软不脆、耐冲击、

  • 不易受水和化学药品的污染、易制成任意形状及面积不等的片或管等优势。

  • PVDF压电薄膜应用领域广泛,从消费电子到汽车电子、小型家电、医疗设备、仪器仪表以及军用及高科技领域,下面为一些民用领域PVDF压电薄膜的主要应用。

三、相关企业

国外:PVDF主要生产企业有阿科玛、索尔维、3M、吴羽、大金等。国内:PVDF主要生产企业为华夏神州、浙江巨化、三爱富、孚诺林化工、蓝天环保氟材料、德宜新材料、龙星化工等,如下是公司的简介(排名不分先后)。
1. 阿科玛
阿科玛在欧洲、北美和亚洲三大洲均设有PVDF生产基地,阿科玛常熟基地的PVDF工厂自2011年成立以来,一直在迅猛发展。在2012年产能提升50%的基础上,进一步提升了25%的产能,阿科玛PVDF牌号:KynarPVDF。

2. 索尔维

2019年11月26日 —— 索尔维计划将其在中国常熟生产基地的高性能聚合物 Solef PVDF(聚偏氟乙烯)生产能力提高一倍以上,以巩固索尔维在锂电池市场中的领导地位。

官网:https://www.solvay.cn/

3. 3M
3MDyneonPVDF广泛应用于化工、半导体、电线、电缆等行业,具有优异的强度和抗老化、抗火焰、抗渗透、抗紫外线等性能。

官网:https://www.3m.com/
4. 吴羽
“クレハKFポリマー ”即KF树脂,于1970年由日本吴羽公司开发生产的聚偏二氟乙烯(PVDF)。KF树脂是一种极好的不燃耐高温工程塑料,具有与其它一般工程塑料相同的加工性能。因具有耐高温、耐腐蚀与耐老化的特点,广泛用于包括锂电池上的粘结剂、钓鱼线、各种弦乐器上的弦、电解用的管道与阀门等制造方面。官网:http://www.kureha.com.cn/


5. 大金氟化工

主要产品:单体(TFE/HFP/VDF)、PTFE(聚四氟乙烯树脂)、FKM(氟橡胶)、FEP(熔融氟樹脂)、新冷媒、防水防油剂、ZEFFLE、OPTOOL 等。

官网:http://www.daikinchem.com.cn/
6. 山东华夏神州

山东华夏神舟新材料有限公司隶属山东东岳集团,主导产品为含氟新材料。含氟新材料包括FEP、PVDF、PFA、FEVE等可熔融加工的氟树脂和氟塑料,以及含氟弹性体FKM、FVMQ系列产品。

官网: http://www.huaxiashenzhou.com/


7. 浙江巨化
巨化技术中心聚焦含氟高分子、专用氟化学品、环保技术等三大领域研发。协同公司进行PTFE、FEP、ETFE、PVDF等氟聚合物产品新工艺应用研究开发;新用途PVDC系列工艺技术研发;四代制冷剂等产品的技术研发;全氟聚醚、抗指纹剂、含氟涂料、氟醚及下游产品等含氟精细产品的技术研发。

官网:http://www.jhgf.com.cn/
8. 三爱富

上海三爱富新材料科技有限公司是上海华谊(集团)公司的全资子公司,是专业从事氟聚合物(聚四氟乙烯PTFE、聚偏氟乙烯PVDF、氟橡胶FKM等)、氟精细化学品、氟制冷剂等各类含氟化学品的研究、开发、生产和经营的高科技企业。

官网: http://www.sh3f.com/
9. 孚诺林化工新材料

公司于2010年建成首条分散法聚偏氟乙烯生产线,2012年成功扩产至3000吨/年,该技术在国内处于领先水平。2013年中,公司研发成功国内首条悬浮法聚偏氟乙烯生产线,并于2014年3月成功投产。该技术填补了国内空白,达到国际水准,所生产的聚偏氟乙烯相比同类产品拥有更高的纯度、更好的热稳定性、更高的分子量,尤其适合锂电产品。

官网: http://www.sino-fluorine.com/


10. 蓝天环保氟材料

中化蓝天氟材料有限公司是由浙江省化工研究院有限公司(原浙江省化工研究院)发起的,集科、工、贸为一体的高科技企业。2018年公司拟投资32057.8万元,现有厂区内实施5000吨/年PVDF树脂项目,项目实施一期工程3000t/aPVDF树脂。

中化蓝天氟材料有限公司具备了ODS替代品、氟聚合物、氟精细化学品产品等多个氟化学品的生产能力,形成产业优势,主要生产聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)树脂、PVF薄膜、涂料等产品。依托氟化工的深厚底蕴,蓝天氟材料快速切入锂电行业,着力研发锂电用PVDF树脂胶粘剂、含氟锂盐、含氟添加剂和新型含氟溶剂等锂电材料,拥有一支涵盖材料研发、生产、评价、推广的专业团队。

官网:http://www.zrici.com/
11. 德宜新材料

生产经营的各品级原料系列产品有:聚四氟乙烯(PTFE)粉料、聚全氟乙丙烯(FEP)、四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯与四氟乙烯共聚物(ETFE)的粉料、粒料。

官网;http://www.sddyxcl.com/


12. 龙星化工
2013年3月25日,龙星化工股份有限公司第二届董事会2013年第一次会议审议通过了《关于分期投资建设氟化工项目的议案》,同意公司分两期建设4000吨/年聚偏氟乙烯(PVDF)项目工程,一期工程2000吨/年聚偏氟乙烯(PVDF)项目建设2013后半年已经启动。该投建项目所产产品主要用于氟碳涂料领域。

2014年3月25日,龙星化工股份有限公司发布2013年年度报告,报告披露,公司年产2000吨氟化工项目2014年二季度将进入试运行期。

官网: http://www.hb-lx.com.cn/

以上是小编所了解到的生产PVDF的企业,肯定会有遗漏,欢迎大家指正。

艾邦建有氟材料交流群,目前加入我们群里的有科慕、大金氟化工、AGC、索尔维、3M、巨化、中兴化成、三爱富、东岳、金华永和、德清科赛、生益科技、罗杰斯、华正新材、南亚新材、联茂电子等,欢迎产业链上下游的朋友入群探讨,共谋进步。长按下面二维码:

艾邦氟材料部分群友资源名录:

公司名称

职位

主营产品

浙江德清科赛塑料制品

salesmanger

peek、ptfe

大金氟化工(中国)

营销经理

氟塑料

扬中市福达绝绿电器

外贸销售科

嘉善意德珑氟技术

经理

氟塑料填充改性

南京肯特复合材料股份

采购总监

高分子材料制品

上海拓聚聚合物材料

销售经理

聚四氟乙烯

中航汉胜有限公司

技术

电器产品

深圳明鑫高分子

董事长

ptfe

温州赵氟隆有限公司

副总经理

聚四氟乙烯材料

上海益南新材料科技公司

经理

科慕氟塑料

上海星杜

销售

有机氟

鹏鼎控股

研发工程师

PCB

3M

市场经理

氟化工 添加剂 陶瓷

韓華

CEO

FCCL、COF、LCP塑料等新材料

旭硝子

科长

化学品

深圳市沃特新材料股份

特种事业部市场总监

LCP、高温尼龙等

上海华谊三爱富

研发工程师

5G相关项目

浙江省化工研究院

研发

氟树脂

杜邦

市场开发经理

线路板相关材料

大金氟化工(中国)

主任

氟树脂、氟橡胶等

中化蓝天

研发工程师

PVDF

山东华夏神舟新材料

PFA总监

PFA,氢氟醚,FEVE

中科院上海硅酸盐研究所

工程师

高频高介电材料,高导热材料

无锡睿龙新材料科技

董事长

PTFE高频材料

浙江巨化

销售

Ptfe

江苏梅兰化工有限公司

营销经理

PTFE

日本晨光弗素工业株式会社

专务取缔役

橡塑弹性体、氟产品

广东生益科技股份

市场部经理

高频覆铜板

科慕化学

销售

PTFE,FEP,PFA,ETFE

成都三爱富新材料

经理

氟 硅高温橡胶发泡技术

阿科玛常熟化工有限公司

研发工程师

Rilsan, Rilsamid长碳链尼龙

深圳明鑫高分子

董事长

ptfe

深圳市深联电路有限公司

市场

线路板

微航磁电

总经理

射频器件制造工艺

淄博汇发新材料科技

经理

PVDF.PFA.FEP

山东东岳未来氢能材料

销售总监

含氟材料

浙江赛迅环保科技

经理

PTFE空气过滤膜

成都博达橡塑有限公司

研发工程师

氟橡胶,氟树脂

天津鹏翎

材料工程师

胶管

南微医学

挤出工程师

医疗器械

中国科学院长春应化所

副研究员

聚芳醚酮

中国电科46所

工程师

ptfe

浙江理工大学

教师

膜材料

四川大学

……

……

上海裕鉴高分子材料

总经理

氟涂料,

美的

先行研究工程师

电饭煲,炊具

齐鲁石化研究院

高工

聚乙烯 聚丙烯

大连仓敷

副总

汽车橡塑配件

湖州立诺氟材料有限公司

销售经理

氟聚合物

高斯贝尔数码科技股份

经理

高频覆铜板

苏州福莱盈电子

研发副理

FPC及RF高端软硬结合板

顺泰电线电缆科技

营销中心

硅胶电线,铁氟龙电线

戈尔

高级应用工程师

微波射频稳相同轴线缆

上海立则线缆有限公司

总经理

同轴线缆,高温线缆

深圳赛兰仕科创有限公司

经理

5G天线


活动推荐1:

2020年3月27日

晋江爱乐国际酒店


议题安排(征集中)

No.

议题

演讲单位(邀请中)

1

2020运动鞋新材料导入及发展趋势

拟邀请:宝成新纪元

2

运动鞋中底技术开发探讨

拟邀请:清禄/裕元/丰泰

3

生物基环保材料在鞋材中的应用

拟邀请:安踏

4

碳纤维热塑性复合材料在鞋材上应用

拟邀请:澳盛

5

TPU在鞋材上的新型应用

华峰

6

3D打印材料在鞋材上的应用

拟邀请:合盛科技/雷孚斯

7

从态极中底材料看运动鞋品牌创新

匹克 产品副总监 蔡维健

8

新一代PEBA用于体育运动

赢创

9

聚氨酯高回弹中底的应用

德州市鑫华润科技股份有限公司 总工程师 吴鑫

10

EVA交联发泡技术应用及发展探讨

拟邀请:杜邦/台聚/茂泰鞋材

11

鞋材发泡机械设备开发创新

拟邀请:翡柯机械/龙口阳光机械

12

交联剂技术与应用

阿克苏诺贝尔

13

尼龙弹性体在鞋材的应用

心源科技 销售总监 李上福

14

SEBS在鞋材中的应用

拟邀请:科腾/旭化成/巴陵石化/台湾李长荣

15

TPEE弹性体在鞋材上应用

16

鞋材弹性体超临界发泡工艺应用及发展探讨

待定

17

轻质高弹材料的研究进展

待定

18

EVA轻质发泡技术与工艺

待定

19

大底材料的发展与创新

待定

报名方式

方式1:加微信并发名片报名

肖小姐:13684953640(同微信)

邮箱:service@aibang360.com

方式2:在线登记报名

报名链接:https://www.aibang360.com/m/100019

活动推荐2:

第一届3D打印高分子材料技术与应用论坛

2020年3月20日

深圳

议题安排(征集中)

序号

暂定议题

1

3D打印PEEK材料在医疗领域的应用

2

3D打印TPU材料应用领域探讨

3

3D打印材料在汽车领域的应用

4

FDM、SLS、SLA等增材制造技术发展应用

5

LSR在3D打印中的应用

6

高强度3D打印材料的开发

7

3D打印技术在工业化生产中的应用及发展

8

工业级3D打印机发展探讨

9

3D打印材料在鞋材领域的应用

10

运动鞋3D打印材料的应用及发展趋势

11

绿色环保材料与3D打印

12

3D打印医用领域材料及应用

13

3D打印与模具制造创新

方式1:加微信并发名片报名

阮小姐:18312560351

邮 箱:ruanjiaqi@aibang360.com

方式2:在线登记报名报名链接:https://www.aibang360.com/m/100020 或者识别二维码进入报名页面登记信息

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