氧化性物质和有机过氧化物

1　概述

氧化性物质指本身未必可燃，但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的无机物。根据其形态分为氧化性液体（GB 30000.14—2013）和氧化性固体（GB 30000.15—2013），通过GHS标准试验，根据其氧化性的大小，氧化性液体和氧化性固体又分别分为3小类：类别1、类别2和类别3。氧化性液体常见的有发烟硝酸、硝酸、双氧水、高氯酸等，其中属于类别1的有发烟硝酸、高氯酸（浓度>50%）、双氧水（浓度≥60%）。氧化性固体常见有高氯酸盐类、硝酸盐类、氯酸盐类、重铬酸盐类、过氧化物和超氧化物、高锰酸钾等，属于类别1的有氯酸钠、高氯酸钾（钠、铵）、过氧化钠（钾）、超氧化钠（钾）等。

此类物质本身虽然不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与粉末状可燃物组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，属于危险性较大的化学品。

有机过氧化物指分子组成中含有过氧基（O—O）的有机物及其混合物，可视为过氧化氢的一个或两个氢原子被有机基团取代的衍生物。有机过氧化物可发生放热自加速分解，属于热不稳定的物质，通常具有易爆炸分解、迅速燃耗、对热、震动或摩擦极为敏感等性质。

有机过氧化物按其危险性大小划分为7种类型。

A型：指易于起爆或快速爆燃，或在封闭状态下加热时呈现剧烈效应的有机过氧化物，因其有敏感易爆性，应按爆炸品对待。

B型：指有爆炸性，配置品在包装运输时不起爆，也不会快速爆燃，但在包件内部易产生热爆炸的有机过氧化物，如过氧化乙酰磺酰环己烷、过氧化异丁酸叔丁酯、间氯过氧苯甲酸、过氧化甲基乙基酮等。

C型：指在包装运输时不起爆、不快速爆燃，也不易受热爆炸，但仍具有潜在爆炸可能的有机过氧化物，如过氧化叔戊基新戊酸酯、过氧化叔丁基二乙基乙酸酯、叔丁基过氧-2-甲基苯甲酸酯等。

D型：指在封闭条件下进行加热试验时，呈现部分起爆，但不快速爆燃且不呈现剧烈效应，或不爆轰但可缓爆燃并不呈剧烈效应，或不爆轰爆燃，但呈现中等效应的有机过氧化物，如过氧化乙酰磺酰环己烷（含量≤32%）、过氧化氢叔辛基等。

E型：指在封闭条件下进行加热试验时，不起爆、不爆燃，只呈现微弱效应的有机过氧化物，如过氧化月桂酸、过氧化氢叔丁基（含量≤79%）等。

F型：指在封闭条件下进行加热试验时，既不引起空化状态的爆炸，也不爆燃，只呈现微弱爆炸力或没有任何效应，而呈现微弱爆炸力或没有爆炸力的有机过氧化物，如过氧化氢二异丙苯、过氧乙酸等。

G型：指在封闭条件下进行加热试验时，既不引起空化状态的爆炸，也不爆燃，且不呈现声效应及没有任何爆炸力的有机过氧化物。

2　氧化性物质和有机过氧化物的危险特性

（1）强氧化性

过氧化物含有过氧基，很不稳定，易分解放出氧，无机氧化物含有高价态的氯、溴、氮、锰和铬等元素，具有较强获得电子和氢的能力，遇易燃物品、可燃物、有机物、还原剂等剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

（2）遇热分解性

氧化剂遇高温易分解出氧和热量，极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧键很不稳定，易分解放出原子氧，而且有机过氧化物本身就是可燃物，易着火燃烧，受热分解的生成物均为气体，更易引起爆炸。有机过氧化物比无机过氧化物更容易形成火灾和爆炸事故。

（3）敏感性

许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、振动极为敏感。储运中要轻装轻卸，以免增加其储运过程中的危险性。

（4）与酸作用分解

大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸，如过氧化钠（钾）、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等遇硫酸立即发生爆炸。

（5）与水作用分解

活泼金属的过氧化物，如过氧化钠等，遇水分解放出氧气和热量，有助燃性，能使可燃物燃烧。

（6）毒性和腐蚀性

比如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒，又会烧伤皮肤。此外，活泼金属的过氧化物有较强的腐蚀性。有机过氧化物容易对眼睛造成伤害，如过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢等化合物即使和眼睛只有短暂接触，也会对角膜造成严重损伤。

（7）强弱氧化剂反应

接触后会发生复分解反应，放出大量的热而引起燃烧，爆炸。如亚硝酸盐、次氯酸盐和亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显示还原性，发生剧烈反应而导致危险。

3　氧化性物质和有机过氧化物的储存

（1）氧化性液体、氧化性固体和有机过氧化物都属易制爆危险化学品，其领用、储存应符合相关法律法规，做到严格管控，令行禁止。宜专柜储存，不得混储，特别是不能与有机物、可燃物、酸同柜储存；碱金属过氧化物易与水起反应，应注意防潮。

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（2）储存时应配置GHS规范的相应警示标签，如图3.5和表3.13、表3.14所示。

图3.5　有机过氧化物标签示例

表3.13　氧化性物质标签的配置

表3.14　有机过氧化物标签的配置