常用试剂----碘化钠

【英文名称】Sodium Iodide

【分子量】149.89

【CA登录号】[7681-82-5]

【结构式】NaI

【物理性质】mp 661 oC，bp 1304 oC。碘化钠易溶于冷水(184 g/100 mL, 25 oC)，热水(302g/100 mL，100 oC)，醇(42.57 g/100 mL，25 oC)，丙酮(39.9 g/100 mL，25 oC)，溶于甘油。也溶于乙酸、乙腈、DMF、DMSO、蚁酸、HMPA、甲基乙基丁酮。

【制备和商品】一般试剂公司均有销售。商品试剂为白色固体 (晶体状、颗粒状或粉末状)。

【注意事项】该试剂在真空下的干燥温度最高可达70 oC。在潮湿的空气中易潮解(在空气中渐渐地可吸收0.5当量的水)，如果长时间暴露在空气中会变成棕色，因为有碘释放出来。最好储存在干燥和惰性气体环境中。

碘化钠(NaI) 在有机合成中通常作为碘的来源，NaI 因为在很多有机溶剂中溶解度很好和价格便宜而应用较多。NaI 可以和多种化合物组成催化剂参与反应，如CeCl3.nH2O/NaI是一种有效的Lewis酸给体，在有机合成中有着重要的作用[1]。

取代反应

用 NaI 进行取代反应的文献很多，NaI与烷基或芳基氯化物、溴化物及磺酸酯反应生成相应的烷基或芳基碘化物[2,3]。在丙酮中用NaI 将烷基卤化物转变成碘化物的反应称为 [4]。NaI和CuI催化的芳香类卤化物的卤原子交换反应，转化率很高 (式1)[2]，此反应为芳香类Finkelstein反应。NaI和NO2在无水条件下还可将芳基胺转变成芳基碘[5]。

催化反应

NaI 自身或与其它化合物组合在一起可以发生很多催化反应。在NaI 催化下，将环丙烷的酮衍生物在丙酮中回流12h，可得到相应的呋喃化合物(式2)[6]。NaI 与CeCl3·7H2O 组成的复合物CeCl3·7H2O/NaI是一种很好的催化剂。在无溶剂条件下，在SiO2或Al2O3表面可以催化Michael 加成反应 (式3)[7]，还可以催化3-羟基链烯酸酯的环化[8]。

脱烷基反应

在温和的条件下，TMSCl 和NaI 可以快速脱去烯丙基醚的烯丙基而得到相应的醇 (式4)[9]。

环氧化合物去氧

在无水CH3CN 中，ZrCl4/NaI能快速、高化学选择性地从各种环氧

化合物中脱去氧而得到相应的烯烃 (式5)[10]。

碘代反应

CeCl3.7H2O/NaI组合可以高效将伯醇、仲醇转变为烷基碘（很多时候烷基碘可以和各种亲核试剂反应），收率普遍很高，但是小编觉得也不是没有缺陷，反应时间有点久。。但是Appel反应时间也不会很短吧？纯化不存在困难，其实一定程度也是缩短了时间。

【J. Org. Chem.2000, 65, 2830-2833】

参考文献

1. Bartoli, G.; Marcantoni, E.; Sambri, L. Synlett, 2003, 14,2101.

2. Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124,14844.

3. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297.

4. (a) Smith, W. B.; Branum, G. D. Tetrahedron Lett., 1981, 22,2055; (b).Zhou, J. R.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125,14726.

5. Suzuki, H.; Nonoyama, N. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 4533.

6. Ma, S. M.; Lu, L. H.; Zhang, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 9645.

7. Bartoli, G.; Bartolacci, M.; Bosco，M.; Foglia, G.; Giuliani, A.;Marcantoni, E.; Sambri, L.; Torregiani, E. J. Org. Chem.,2003, 68, 4594.

8. Marotta, E.; Foresti, E.; Marcelli, T.; Peri, F.; Righi, P.;Scardovi, N.; Rosini, G. Org. Lett., 2002, 4, 4451.

9. Kamal, A.; Laxman E.; Rao, N. V. Tetrahedron Lett., 1999, 40,371.

10. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Jafarpour, M. TetrahedronLett., 2005, 46, 4107.

内容转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

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