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文献前沿丨Chemical Engineering Journal:具备双波段发射特性的二氧化硅基全无机日间辐射制冷涂层

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随着全球变暖、城市热岛效应加剧以及建筑冷却需求不断增长,被动日间辐射制冷(passive daytime radiative cooling,PDRC)因其无需外部能量输入、能够通过太阳反射和红外辐射实现降温而受到广泛关注。然而,现有高性能辐射制冷涂层多依赖有机聚合物基体或复杂纳米结构,长期户外使用中容易受到紫外老化、黄变、机械磨损和热降解影响。针对这一问题,本文提出了一种基于碱性硅溶胶、球形无定形SiO₂(spherical amorphous SiO2,SA-SiO₂)和α-SiO₂的全无机辐射制冷MS涂层。该涂层通过颗粒堆积策略调控光学散射与力学骨架:球形SiO₂提供强米氏散射以提高太阳反射,α-SiO₂作为刚性填料填充空隙并增强结构互锁,硅溶胶在干燥固化过程中通过Si–O–Si键形成连续无机网络。优化后的1:3:1配方实现92.2%的太阳反射率,在第一大气窗口(8–13μm)和第二大气窗口(16–25μm)均具有超过90%的中红外发射能力,并达到8H铅笔硬度。室外模型房测试表明,该涂层可在夏季使室内温度相较商业白涂层降低约4–6℃。在约1300℃火焰攻击下,涂层可原位陶瓷化形成致密保护层,使4mm木板超过480s不被烧穿。该研究实现了辐射制冷、全无机环保、防火安全和耐久涂层工艺的结合,为下一代绿色建筑围护材料提供了新的设计思路。相关工作以SiO₂-based all-inorganic daytime radiative cooling coating with dual-window emission为题发表于Chemical Engineering Journal期刊。


本文围绕建筑辐射制冷涂层的全无机化、耐火与耐候需求,制备了SiO₂基MS双窗口日间辐射制冷涂层。通过调控硅溶胶、SA-SiO₂和α-SiO₂比例,确定1:3:1配方兼具92.2%太阳反射率、8–13μm和16–25μm双窗口高发射率及8H硬度(图1)。SEM、EDS、XPS、FTIR和XRD表明涂层形成致密颗粒堆积、均匀Si–O无机网络及“晶体-非晶”复合结构(图2),其成膜依赖硅溶胶脱水缩合生成Si–O–Si键(图3)。室外模型房测试验证其夏冬均可降低屋面和室内温度(图4)。TG/DSC、火焰和隔热测试证明其可陶瓷化并保护基底超过480s(图5)。MS涂层稳定性测试和EnergyPlus模拟进一步显示其具备长期稳定性和建筑节能潜力(图6-7)。


1.MS涂层不同组分质量比下的光学与硬度性能:(A)不同硅溶胶、SA-SiO₂α-SiO₂质量比下的平均反射率、第一大气窗口平均发射率和第二大气窗口平均发射率;(B)不同组分质量比MS涂层的铅笔硬度;(C)不同组分质量比MS涂层的太阳反射光谱和中红外发射光谱。


2.MS涂层结构与成分表征:(AMS涂层SEM图像;(B-CMS涂层中ONaSiAlEDS元素分布;(DMS涂层XPS谱图;(E)球形SiO₂颗粒粒径分布;(FMS涂层、硅溶胶、SA-SiO₂α-SiO₂FTIR光谱;(GMS涂层、硅溶胶、SA-SiO₂α-SiO₂XRD图谱。


3.MS涂层成膜过程示意图:(A)由SA-SiO₂α-SiO₂和硅溶胶组成的湿膜沉积在基底表面;(B)水分蒸发后各组分在干燥复合涂层中的微观堆积形貌;(C)硅溶胶黏结剂附着在SA-SiO₂α-SiO₂表面;(D)硅粉体表面羟基与硅溶胶纳米颗粒表面羟基脱水缩合形成稳定-O-Si-O-连接;(E)硅溶胶纳米颗粒之间通过表面羟基脱水反应形成-O-Si-O-化学键。


4.MS涂层室外冷却测试:(A)室外测试自然环境实物图;(B)模型房测试结构示意图;(C)夏季太阳辐射功率曲线;(D)夏季湿度与风速;(E)夏季模型房表面实时温度与环境温度;(F)夏季模型房内部实时温度与环境温度;(G)冬季太阳辐射功率曲线;(H)冬季湿度与风速;(I)冬季模型房表面实时温度与环境温度;(J)冬季模型房内部实时温度与环境温度。


5.MS涂层热稳定与防火性能:(AMS涂层热重分析曲线;(BMS涂层差示扫描量热曲线;(C-D)商业涂层木板和MS涂层木板在丁烷火焰中的燃烧过程照片;(E)恒温加热阶段基底、MS涂层和商业涂层的红外热图;(F)对应表面温度变化;(G)热绝缘性能测试装置;(H)测试后商业涂层和MS涂层样品照片;(I)对应样品背面温度曲线。


6.MS涂层稳定性测试:(A)经不同稳定性测试后MS涂层的平均反射率、第一大气窗口平均发射率和第二大气窗口平均发射率;(B)不同稳定性测试后MS涂层的铅笔硬度;(C)不同处理条件下MS涂层的太阳反射光谱和中红外发射光谱。


7.EnergyPlus建筑节能模拟:(A)不同城市制冷负荷及节能率;(B)采暖负荷及节能率;(C)全年总负荷及节能率;(D)模拟建筑模型。


小结:本研究通过室温简易混合策略,利用碱性硅溶胶、球形无定形SiO₂(SA-SiO₂)和α-SiO₂成功制备了一种坚固、全无机且具备本征防火安全性的被动辐射制冷涂层。通过优化三元颗粒堆积,质量比为1:3:1的MS涂层在高光学效率和优异机械完整性之间实现协同平衡,其太阳反射率达到92.2%,中红外发射率超过90%,铅笔硬度达到8H。连续室外测试验证了该涂层在不同季节下的优异冷却能力:在炎热夏季条件下,MS涂层能够稳定实现亚环境降温,相较商业白涂层使模型房内部空气温度降低约4–6℃;即使在冬季,该涂层仍保持较强辐射排热能力,说明其光谱选择性具有良好环境稳定性。与已有无机辐射制冷涂层相比,该MS涂层同时具备较高光学效率、极高机械硬度、本征防火安全和室温可规模化制备优势。更重要的是,该工作解决了辐射制冷材料中能效与防火安全之间的矛盾:与有机基制冷涂层不同,该全无机体系具有零烟雾和零VOCs释放特征,并且本身不可燃。在约1300℃极端火焰攻击下,涂层发生原位陶瓷化,形成致密隔热壳层,使4mm厚木质基底超过480s未被烧穿。此外,MS涂层依靠稳定的无机硅氧网络表现出良好的耐紫外、耐水浸和耐高温热冲击能力。EnergyPlus建筑模拟进一步证明其在热湿气候区具有实际节能价值,尤其在长三角、珠三角等人口密集和制冷需求较高区域,年制冷节能率可超过10%。综合来看,该研究将高效辐射制冷、本征防火、机械耐久和区域建筑节能潜力集成于一种可规模化涂层体系中,为下一代绿色建筑提供了一种具有实际应用前景的可持续材料方案。

论文信息:Xi Kang, Huimin Wu, Huiquan Ju, Fajun Wang, Junfei Ou, Aumber Abbas, SiO₂-based all-inorganic daytime radiative cooling coating with dual-window emission. Chemical Engineering Journal, 2026, 543: 178454.

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