钾离子电池因资源丰富、成本低廉,成为下一代储能技术的热门方向,但高效钾离子传导材料的匮乏一直是行业痛点,传统材料要么导电性不足,要么稳定性欠佳。近日,新加坡国立大学江东林团队在《Journal of the American Chemical Society》发表研究,通过聚电解质界面工程改造共价有机框架(COF)的一维孔道,实现了 anhydrous条件下超高效率的钾离子传导,为全固态钾离子电池电解质的设计提供了革命性思路。
核心设计:孔道界面的“精准赋能”
研究团队以高稳定性的TPB-DMTP-COF为基底,通过调节单体DMTP与含寡聚环氧乙烷链的PMTP的摩尔比例,在COF六边形孔道中构建了密度可控的聚电解质界面(环氧乙烷链数量从1条到6条)。这种设计巧妙实现了双重功能:一是孔壁上的C=N链通过静电作用锚定KFSI盐的FSI⁻阴离子,避免离子团聚;二是环氧乙烷链形成“电解质海”,释放钾离子并构建传输网络,为钾离子提供定向输运通道。
关键发现:非线性加速的传导奇迹
令人惊喜的是,钾离子导电性并非随环氧乙烷链数量线性增长,而是呈现显著的非线性指数提升。当孔道中引入6条环氧乙烷链时,K⁺@TPB-PMTP-COF在190℃下的导电性达到1.4×10⁻³ S cm⁻¹,是单链COF的38倍,远超现有MOF、传统聚电解质等材料(高1-3个数量级)。 DFT计算揭示了背后的核心机制:钾离子沿COF轴向孔道的传导能垒仅为0.47 eV,远低于横向传导的1.46 eV,聚电解质界面引导钾离子通过“低能垒跳跃”机制定向输运。此外,材料在40-190℃宽温区稳定工作,24小时连续运行后导电性无衰减,电化学稳定窗口可达3 V(vs K/K⁺),展现出优异的实用性。
行业意义:全固态储能的材料新基石
该研究的突破不仅在于实现了超高钾离子传导效率,更建立了“孔道界面密度-离子含量-传导性能”的调控规律——通过平衡聚电解质密度与钾盐含量,可最大化离子传输效率。这种COF基电解质材料兼具高导电性、宽温适应性和结构稳定性,完美契合全固态钾离子电池的应用需求,同时为其他离子(如锂、钠离子)传导材料的设计提供了通用范式。
作为先进膜材料领域的重要进展,该工作将COF的孔道结构优势与聚电解质的离子解离能力有机结合,为储能器件的高性能化、固态化提供了关键材料支撑,有望推动钾离子电池从实验室走向实际应用。
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doi: 10.1021/jacs.5c19643
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