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三聚氰氯(TCT)可氯代可脱水可缩合可氧化,这些应用你知道几个?

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【Chem. Sci.,2019, 10, 7399】

三聚氰氯(氰尿酰氯,Cyanuric chloride, 三氯均三嗪,1,3,5-trichlorotriazine),简称TCT,是一种非常重要的工业中间体,每年产量数万吨。同时也是一种活性很高的缩合试剂,可以用于制备酰氯,酯化,酰胺化反应。由于TCT有三个氯,缩合效率极高,有文献报道在Lewis碱催化下,TCT作为缩合试剂只需要少于40 mol%【Chem. Sci.,2019, 10, 7399】。

TCT制备酰氯及用于酰胺化。


【Tetrahedron2005, 61, 10827】


【 Org. Process Res.Dev.1999, 3 , 172 】

三聚氯氰也是一种很好的脱水试剂,甲酰胺在碱性条件下脱水制备异腈,也可以用于作为脱水试剂,在室温条件下就可以反应。TCT可以对伯酰胺进行脱水,反应不用另外加碱,通常用DMF作为溶剂,室温下搅拌即可得到腈。



【J. Org. Chem.2005, 70, 2361-2363】


【J. Org. Chem.2002, 67, 6272–6274】

前几天有小伙伴问酰胺脱水制备腈的机理,小编自己画了一下,大家参考一下,有什么问题欢迎大家指出。


TCT另外还可以用于醇的氯代反应,制备磺酰氯,活化羧酸后直接还原制备醇,制备酰基叠氮化物,制备重氮酮,等等。



利用TCT和DMF作为氯化试剂,在室温下就可以将醇转化为相应的

【Org. Lett.2002, 4, 553–555】


羧酸和TCT先生成活性酯后,利用硼氢化钠在水中反应可以制备相应的醇。

【Tetrahedron Lett.1999, 40, 4395–4396】


芳基羧酸和TCT形成活性酯后,和重氮甲烷反应可以制备重氮酮。

【Tetrahedron Lett.2000, 41, 9943】


羧酸通过TCT活化后,可以在温和条件下制备酰基叠氮化合物。

【 Tetrahedron Lett.2002, 43, 3413】


与制备酰氯类似,TCT还可以用于制备磺酰氯。

【Tetrahedron Lett.2003, 44, 1499】


【J. Org. Chem.2001, 66, 7907–7909】

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