【来源:中国化工报】
2月6日,从天津大学化工学院获悉,近日,国际化学领域顶级期刊《美国化学会志》以封面文章形式,发表了中国科研团队在丙烷脱氢催化剂研究中的重要突破。
天津大学化工学院刘国柱教授团队与太原理工大学、南开大学的研究团队合作,成功研制出一种锗取代沸石封装铱单原子催化剂(IrGe@S-1),在国际上首次实现铱单原子在丙烷脱氢反应中的超长期稳定运行。该研究通过“刚柔并济”的设计思路,为攻克丙烷脱氢催化剂高温易失活这一世界性难题提供了新路径。
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丙烯是现代化工的关键基础原料,被誉为石化工业的“基石”。全球通过丙烷脱氢工艺生产的丙烯市场规模达数百亿美元,已成为增长最为迅速的丙烯生产路线之一。
在丙烷脱氢装置这个庞大的工业“心脏”中,催化剂是其最核心的“瓣膜”。目前,全球丙烷脱氢工业装置常规采用的铂(Pt)基、铬(Cr)基两类传统催化剂,在高达550-650℃的反应“熔炉”中,面临活性中心“积碳覆盖”与“烧结团聚”两大核心挑战,逐渐失去催化活性。催化剂的性能直接决定了装置能连续稳定运行多久,是影响整个装置生产效率和经济效益的关键命脉。
当前,全球学者从提升金属效率、开发替代金属、探索全新反应路径、以及强化催化剂稳定性等多条路径同步研究。其中,单原子催化剂因其能够显著降低“积碳覆盖”,将贵金属原子利用效率推向理论极限而备受瞩目。然而,单原子催化剂容易“烧结团聚”,即在高温反应条件下极易迁移团聚而失活,只有保持其长期稳定性,才能发挥单原子催化剂的最大效用。
面对这一挑战,天津大学化工学院刘国柱教授团队采用“刚柔并济”的策略,实现了铱单原子在丙烷脱氢反应中超过800小时的超长稳定运行,具备极高的活性、优异的选择性与抗积碳性,为攻克上述难题提供了原创性解决方案。
研究团队创造性地在纯硅沸石骨架中掺入锗原子。锗的引入,像在沸石骨架中建造了更牢固的“锚桩”,与铱单原子形成极强的化学键,将铱原子牢牢“锁”在特定位置,使其在高温下也难以移动团聚,实现了“刚”性锚定。
研究发现,在反应过程中,通入的丙烷分子会与催化剂发生动态相互作用,“诱导”催化剂生成富含电子的低氧化态铱活性中心。这种“活”的结构,恰恰是高效切断丙烷分子中C-H键的关键,也即“柔”性活化。
“这种‘刚性骨架固定,柔性电子调变’的设计,使得催化剂在严苛环境中既能保持结构稳定,又能展现超高活性。”对于催化剂的设计巧思,论文共同一作、天津大学化工学院博士生宋明霞这样解释。
对于该项成果的工业化应用潜力,论文通讯作者、团队负责人刘国柱教授表示,“该催化剂适配性强,其‘超长单程运行’特性可大幅降低现有装置的停车再生频率,有力提升生产连续性与运行效率。依托该催化剂卓越的催化性能,有望推动新一代高效率、低能耗丙烷脱氢装置的研发与设计。”
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