常用还原剂——硼烷-甲硫醚（BMS）

【英文名称】Borane-Dimethyl Sulfide

【分子式】C₂H₉BS

【分子量】75.97

【CAS号】13292-87-0

【缩写和别名】BMS

【物理性质】无色液体, d 0.801 g/cm³，常含有过量的甲硫。易溶于二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、己烷、乙醚、二甘醇二甲醚、二甲基乙二醚和乙酸乙酯，不溶于水且与水缓慢反应，易与乙醇和丙酮反应。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售。也可将硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物溶于二甘醇二甲醚，并向溶液中通入甲硫醚来制备。其 ¹¹B NMR (CH₂Cl₂) δ-20.1(Jʙ-ʜ 104 Нz)。

【注意事项】该试剂为有恶臭的易燃性液体，具有强烈的吸湿性。对湿气敏感，遇水反应生成硼酸。一般保存在氮气或氢气中，0 ℃ 下较稳定。在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作。

硼烷-甲硫醚（BMS）由于其稳定性和在大多数溶剂中有较好的溶解性，是一种化学实验室常用的硼氢化或还原试剂，与硼烷-四氢呋喃复合物具有类似的作用。

硼氢化反应

在 BMS 存在下，叠氮化物可经过硼氢化过渡态，进而生成胺类化合物，同时放出一分子的氮气，该反应的产率很低。但是，如果将硼烷分子衍生化为 BHCl₂，则可以极大地提高反应的产率。

官能团的还原

在 BMS 的作用下，羧酸、硫羧酸和氨基酸能够转化成为相应的醇、硫醇和氨基醇。脂肪类的酯和内酯均能被迅速还原，芳香酯的反应速率较慢。但是，在使用 BMS 进行还原反应时，可使用三烷基硅酯保护羧基。

酰胺和环内酰胺可以被BMS还原成为相应的胺。

对酮而言，BMS 经常作为不对称还原试剂或者催化剂。例如：在手性配体存在下，BMS 对苯乙酮的还原具有很高的产率和立体选择性。同时由表 1 可以看出：反应温度对产物的立体选择性具有较大的影响。因此，使用BMS进行还原时必须注意条件的选择。

其它用途

BMS 常用来合成各种硼烷复合物，例如：硼烷-胺、硼烷-膦、硼烷-含氮化合物以及硼烷-寡核苷等。如下图所示：硼烷与二乙基膦烷生成相应的硼烷-膦复合物。

摘自：《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编。