常用催化剂----四(三苯基膦)钯

【英文名称】Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)

【分子式】 C72H60P4Pd

【分子量】1155.56

【CA登录号】[1422-01-3]

【结构式】Pd(PPh3)4

【物理性质】该物质熔点116~118 oC。它难溶于饱和烃，但在许多其它有机溶剂中可溶，如CHCl3、DME、THF、DMF、苯和甲苯等。

【制备和商品】该试剂通过用肼还原PdCl2(Ph3P)2得到，或由Pd2(DBA)3与PPh3反应制备。商品试剂为黄色晶体。但即使同一家试剂公司不同批次生产的产品，其反应性质都可能存在很大差异。

【注意事项】该试剂对光照和空气敏感，需要在惰性气体中避光保存。使用该试剂时，可以在空气中短时间操作，但最好于真空设备中在氮气或氩气保护下操作。

Pd(PPh3)4 作为一种重要的过渡金属催化剂，可用于催化偶联、氧化、还原、消除、重排、异构化等多种反应。其催化效率很高，可以催化许多在同类催化剂作用下很难发生的反应。

催化碳-碳键的形成

Pd(PPh3)4 作为一种重要催化剂[1]，常用于催化偶联反应(Cross-

Coupling Reaction)的进行，是构建碳-碳键的一种重要方法，其特点是催化条件温和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O 的共同作用下，苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率达到了90% (式1)[2,3]。除了苯

硼酸和卤代物以外，镁试剂[4]、锌试剂[5]、锡试剂[6]、硅化合物[7]等均可作为偶联反应的底物。

在 Pd(PPh3)4 催化下，卤代芳香烃等能够与烯烃类衍生物直接反应生成苯乙烯类衍生物 (该反应类型为) (式2)[8]。

Pd(PPh3)4 还可催化炔烃化合物与卤代物的偶联()，反应过程中，炔氢与卤元素形成卤化氢 (或与碱中和) 而离去，形成产物为炔的衍生物 (式3)[9,10]。

同时，在Pd(PPh3)4 的催化下，芳香环上的C-H 键能够得到活化，进而可与卤代化合物、锡化物等反应脱去一分子的卤化氢或锡烷而形成C-C键 (式4)[11,12]。

此外，由于Pd(PPh3)4 可以催化多种C-C键的构成，可以构造多位点同时催化的反应，如分子间成环反应 (式5)[13] 等。

催化 C-X 键的形成

Pd(PPh3)4不仅可以催化合成C-C键，还常用于构建碳原子与杂原

子(N、S、O、Sn、Si、Se、P 等)的共价键。例如许多氨基化合物都可以在Pd(PPh3)4 催化下反应形成C-N键 (式5)[14]。

其它反应

一些异构化反应等常用Pd(PPh3)4作为催化剂[15,16]。特别当反应物分子含苯环时，可以得到很高的产率。又如在Pd(PPh3)4催化下，分子可发生重排脱羧反应，生成含有炔键和烯键的化合物 (式7)[17]。

参考文献

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本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著