新型苯基吡唑类杀虫剂—吡唑虫啶

吡唑虫啶(pyriprole)是2001年由日本三菱化学株式会社开发的新型苯基吡唑类杀虫剂。其可看作是在氟虫腈的基础上通过对吡唑环上三氟甲基亚磺酰基和吡唑环上胺基的取代得到的化合物，三氟甲基磺酰基的取代降低了杀虫活性和速效性，但上的吡啶基增强了吡唑虫啶的渗透迁移活性，能提供更长的持效期。2006年吡唑虫啶在日本被开发为兽药，商品名：プラク-ティック®，用作杀灭狗或猫等宠物身上的蜱虫和跳蚤；2016年吡唑虫啶被开发为杀白蚁剂，另外吡啶虫胺还具有木材防腐的功能。植保方面虽有报道吡啶虫胺对半翅目、鳞翅目和鞘翅目害虫有效，但截至目前，并没有产品登记上市。

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产品简介

英文名称：pyriprole

中文名称：吡唑虫啶

化学名称：1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-(二氟甲基硫烷基)-5-(吡啶-2-基甲基氨基)吡唑-3-甲腈

分子式：C18 H10 Cl2 F5 N5 S

相对分子质量：494.268

CAS登录号：394730-71-3

结构式：

三维结构式：

理化性质：原药为 黄色至深绿色晶体或粉末、熔点117～120℃、密度：1.588g/cm3、沸点：517.748ºC at 760 mmHg、闪点：266.925ºC

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作用机理

吡唑虫啶是γ-氨基丁酸(GABA)门控氯离子通道阻滞剂，作用于昆虫神经系统。阻断GABA激活的氯离子通道，从而引起昆虫过度兴奋和惊厥。GABA是昆虫神经兴奋传导中主要的抑制性神经递质。

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应用‍‍

兽药：吡唑虫啶被开发用来控制动物身上的蜱虫（如：肩板硬蜱，变异革蜱，美洲钝眼蜱）和跳蚤，开发剂型有12.5%滴剂溶液，吡唑虫啶对狗的粪便有残留效应，导致猫蚤幼虫发育成成虫的能力下降。

用法及用量：

研究表明：12.5%吡唑虫啶滴剂溶液对抗诱导肩板硬蜱，变异革蜱，美洲钝眼蜱感染的结果表明，在4周的试验期间仍保持了高效力，持效期好于氟虫腈。

农药：可被开发用于防治半翅目、鳞翅目和鞘翅目等害虫如：褐飞虱、小菜蛾、绿豆象、桃蚜等

公共卫生：可被开发用于杀灭白蚁。长期以来作为核心使用的拟除虫菊酯类防蚁剂对白蚁具有驱避性。试图侵入建筑物的白蚁会避开拟除虫菊酯类药剂，转而通过未经药剂处理的部分侵入建筑物。

然而，吡唑虫啶不具有驱避性，因此白蚁不会厌恶通过经吡唑虫啶处理的部分，会若无其事地通过并接触到吡唑虫啶，从而导致死亡。此外，吡唑虫啶具有迟效性和传播性，这些特性也提高了其杀虫效果。迟效性是指药效发挥作用较慢，接触到吡唑虫啶的白蚁不会立即死亡，会存活一段时间。白蚁会带着附着在身上的吡唑虫啶返回巢穴，将吡唑虫啶传播给同伴，从而导致群体死亡，因此杀虫效力得以提高。

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专利情况

专利名称：PYRAZOLE DERIVATIVES, PEST CONTROLLERS CONTAINING THE SAME AS THE ACTIVE INGREDIENT AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION

申请号：WO2001JP06549

申请日：2001.07.30

公开（公告）日：2002.02.07

ipc分类号：C07D401/12;C07D401/14;A01N43/56

优先权号：JP2000230238A 20000731

申请（专利权）人：MITSUBISHI CHEM CORP OKUI SHUKO KYOMURA NOBOU FUKUCHI TOSHIKI OKANO KAZUYA HE LIANGYOU MIYAUCHI AKIKO

发明人：OKUI SHUKO KYOMURA NOBOU FUKUCHI TOSHIKI OKANO KAZUYA HE LIANGYOU MIYAUCHI AKIKO

摘要：Novel pest controllers exhibiting wide insecticidal spectra, excellent insecticidal activities, permeation -migration properties and high safety. The pest controllers are 1-aryl-3-cyano-5-pyridyl- alkylaminopyrazole derivative of the general formula (1): (1) wherein X is N or C-halogeno; R<1> is haloalkyl except perfluoroalkyl; R<2> is hydrogen or alkyl; R<3> is hydrogen, alkyl, or cyano; and R<4> is hydrogen, hydroxyl, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, halogeno, nitro, or cyano.

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合成路线

日本专利JPH10338676A（ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤）和该化合物专利JP2000230238A描述了吡唑虫啶的合成路线。分别以4-氨基-3,5-二氯三氟甲苯和氯二氟甲烷为起始原料通过吡唑二硫化物制备；另外一条是以4-氨基-3,5-二氯三氟甲苯和二氟甲硫酰氯为原料制备。合成路线如下

路线一：

路线二：

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复配推介

吡唑虫啶具有很好的内吸传导活性，且持效期比氟虫腈要长，在开发上适合作为种子包衣或土壤处理剂。可复配苯醚甲环唑、咯菌腈、精甲霜灵、噻呋酰胺、等开发作为种子处理剂。还可以与毒死蜱、、三氟苯嘧啶、、二螺虫、氯虫苯甲酰胺等开发作为颗粒剂，用于防治水稻稻飞虱和23化螟。

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前景展望

吡唑虫啶兼具优异的杀虫效果、广谱的杀虫活性、具有渗透迁移活性且安全性高。目前仅诺华将其开发为兽药，植物保护领域目前并未有登记证件，据悉日本农药株式会社有意推进吡唑虫啶的商业化，但后续并未有报道，另外其专利期早已届满，要开发一个早过专利期的农药品种，要注重重新构建自己的知识产权壁垒，工艺专利、剂型专利、复配专利等方面需重新布局，如开发吡唑二硫化物路线；市场定位要找准痛点，选好目标作物，专注细分市场，如开发水田颗粒剂；最好具备强大的中间体、原药供应链和成本控制能力，以及强大的基层技术服务和推广团队。总之要开发吡唑虫啶这类的化合物不仅仅是一个生产驱动的生意，而是一个技术驱动和市场驱动的综合竞争。

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