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间二硝基苯废水特性与处理难点
间二硝基苯(m-Dinitrobenzene,简称m-DNB)是一种重要的化工中间体,广泛应用于染料、农药、炸药等行业生产过程中。这类废水具有成分复杂、毒性大、难降解等特点,属于典型的高浓度有机废水。其主要特性表现为:COD浓度高(通常在5000-20000mg/L之间)、色度深、含有大量硝基苯类化合物,且生化性差(BOD5/COD通常小于0.1),对微生物具有强烈抑制作用。传统生物处理方法难以直接应用,必须结合物理化学预处理工艺才能达到理想的处理效果。
案例:某染料中间体生产企业间二硝基苯废水处理工程
项目背景
华东地区某大型染料中间体生产企业,年产各类染料中间体5万吨,生产过程中产生含间二硝基苯的工艺废水约150吨/天。该企业原有处理设施老化,出水无法满足《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准要求,特别是硝基苯类化合物浓度超标严重。2018年企业投资1200万元进行废水处理站改造,专门针对间二硝基苯废水设计处理系统。
废水成分及来源
该企业废水主要来自三个工段:硝化工段废水(含间二硝基苯浓度800-1200mg/L,COD约15000mg/L)、还原工段废水(含少量间二硝基苯及大量苯胺类物质)以及设备冲洗废水。废水混合后特性为:pH值2.5-4.5,COD8000-12000mg/L,间二硝基苯浓度300-500mg/L,总氮400-600mg/L,色度3000-5000倍。
处理工艺流程
针对废水特性,设计采用"铁碳微电解-Fenton氧化-中和沉淀-水解酸化-好氧生化-深度氧化"组合工艺:
预处理系统
:废水先经格栅去除大颗粒杂质,进入调节池均质均量。调节池设有空气搅拌装置,防止沉淀并起到部分吹脱作用。
铁碳微电解单元
:pH调节至3左右后进入铁碳微电解塔,铁碳体积比1:1,停留时间2小时。微电解产生的Fe²⁺和[H]可将硝基苯类化合物部分还原为苯胺类物质,提高废水可生化性。
Fenton氧化单元
:出水加入H2O2(投加量废水COD的1.2倍)和适量FeSO4,反应pH3.0-3.5,反应时间4小时。Fenton氧化可有效破坏间二硝基苯的苯环结构,将其转化为小分子有机酸。
中和沉淀单元
:加NaOH调节pH至8-9,加入PAM絮凝剂,沉淀去除铁泥等悬浮物。上清液COD可降至2500-3500mg/L,间二硝基苯浓度<20mg/L。
生化处理系统
:水解酸化池HRT24小时,好氧池HRT48小时,采用组合填料增强微生物附着生长。好氧出水COD<300mg/L,NH3-N<25mg/L。
深度处理单元
:采用臭氧催化氧化(臭氧投加量50mg/L,接触时间30分钟)确保出水稳定达标。
处理效果与运行参数
系统稳定运行后监测数据显示:出水COD<80mg/L,间二硝基苯<0.5mg/L,色度<50倍,总氮<15mg/L,各项指标均优于设计标准。吨水处理成本约35元,其中药剂成本占60%,电耗占30%,人工及其他占10%。关键运行参数控制:微电解单元pH2.5-3.5,Fenton反应ORP>600mV,好氧池DO2-4mg/L,MLSS3500-4500mg/L。
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