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虽然拜仁在夏窗的投入不多，主要引进迪亚斯，雅克松在内的3位新援；不过南大王在德甲的实力还是独一档的存在，超级杯成功加冕，德甲开赛又拿到了3连胜。北京时间9月18日凌晨，拜仁踏上欧冠旅程，首轮便是与切尔西的强强对话，奥利赛制造乌龙，凯恩独中两元，帕尔默难救主，拜仁3:1赢下这场对决。
切尔西7月份捧起世俱杯冠军，成为足坛唯一超级大满贯球队，夏窗继续大买大卖的节奏；目前英超开赛至今还保持不败。来到安联球场，帕尔默重返首发与若昂-佩德罗、内托、搭档进攻线；詹姆斯前提与凯塞多、恩佐形成3中场；古斯托、阿达拉比奥尤、小查洛巴、库库雷利亚联手防线，站在球门前的是桑切斯。
孔帕尼则是4-2-3-1应对：诺伊尔镇守球门，莱默尔、于帕梅卡诺、塔、斯塔尼希奇构建防线；帕夫洛维奇、基米希双后腰；格纳布里、奥利塞、迪亚斯、凯恩组成进攻四人组。
2队虽然是时隔5年后再次相遇，但彼此之间可谓不熟悉，比赛开始后2队迅速进入进攻状态；在恩佐和凯恩分别错失一次机会后，拜仁率先亮剑。第20分钟，奥利赛右路持球，面对不是防守球员的若昂-佩德罗果断选择突破下底横传，门前的小查洛巴伸出一脚却将挡进了自家球门，1:0！
第26分钟，拜仁界外球掷入禁区，凯恩身高优势倚住凯塞多防守转身切入禁区被撂倒在地，主裁判判罚点球；凯恩稳稳主罚命中，2:0！
2球落后切尔西也立马做出了反应，凯塞多将功折罪后场断球发动反击，帕尔默长驱直入推进到前场分向右侧，古斯托不停球回敲到中路，帕尔默推入远角扳回一城，2:1！不过主动权暂且还是在拜仁手中，第37分钟，莱默尔接到奥利赛传球抽射稍稍偏出；第42分钟，奥利赛弧顶处的扫射也是差之毫厘。
下半场回来第50分钟，斯塔尼希奇与小查洛巴争顶时候不慎受伤，无法坚持被博埃换下；第56分钟，迪亚斯中线背打，莱默尔持球推进，凯恩跟进劲射被桑切斯神勇扑出；第59分钟，凯恩右侧倒三角回敲，迪亚斯前点将球漏过，奥利赛面对大半个空门的推射仍被桑切斯神奇扑出。然而双拳终究难敌四手，第63分钟，古斯托在拜仁的高位压迫下回传失误，凯恩笑纳大礼推射远角完成梅开二度，3:1！
新赛季开局下来6场比赛，凯恩已经入账第10球，是目前五大联赛首位进球数上双的存在；同时凯恩欧冠生涯已直接参与53球，打破了贝克汉姆保持的英格兰球员欧冠参与进球纪录。第89分钟，乔治长传吊入禁区，帕尔默后点捅射远角，不过越位在先进球无效；最终切尔西是无力回天，1:3不敌拜仁遭遇赛季首败；南大王5连胜强势起跑。
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