全球变暖加剧温度骤变,智能纺织品面临挑战
随着全球气候变暖,"温度骤变"(短时间内极端高温与低温的剧烈转换)现象日益频繁。当前人们依赖高能耗的室内温控系统应对温度波动,但无法满足个体化热舒适需求。智能织物可通过主动变形调节人体微环境温度,但现有技术多依赖植入电子元件,牺牲了穿着舒适性和功能性。针织物因其弹性与透气性成为理想载体,而液晶弹性体(LCE)纤维虽能热致变形,但传统产品驱动温度过高(常需>100°C),且低温驱动的高性能LCE纤维研究稀缺。
主-侧链复合策略突破低温驱动瓶颈
东华大学陈南梁教授、邵慧奇副研究员团队开发了一种主链-侧链复合型LCE纤维,通过溶液纺丝结合两步交联策略,将驱动温度降至35–65°C(降幅达50%),同时保持45%的高形变率。该纤维直径可调控(100–230 μm),并成功集成至针织结构,创制出两种智能毛圈织物。织物能通过毛圈高度动态调节皮肤间静态空气保有量,为人体应对室内外场景切换提供新型热管理方案。相关论文以“Low-Temperature Driven Liquid Crystal Elastomer Fibers and Smart Terry Fabrics”为题,发表在Advanced Functional Materials 上,论文第一作者为Yao Yichen。
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技术解析:从纤维设计到智能织物应用
图1揭示了纤维制备全过程。研究选用双丙烯酸酯液晶RM257作为主链构筑向列相,单丙烯酸酯RM105为侧链形成近晶相(图1a)。通过迈克尔加成预交联获得粘稠纺丝液,经锥形喷丝孔挤出后,在重力与转鼓拉伸下初步取向,再经UV点光源固化(图1b)。实验发现,喷丝孔孔径增大可提升纤维直径与断裂伸长率(图1c),而二次拉伸-光固化后获得的单畴纤维表面光滑、截面呈规则圆形(图1d-e),直径精准可控(图1f),兼容工业化连续生产。
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图1 溶液纺丝法制备主-侧链复合LCE纤维 a) 化学组成与反应机理(RM257主链/RM105侧链);b) 两步溶液纺丝流程;c) 不同喷丝孔所得多畴纤维的直径与断裂伸长率;d) 不同直径单畴LCE纤维的SEM图像;e) LCE纤维截面SEM;f) 卷绕在纱管上的LCE纤维照片。
图2证实了纤维内部的微相分离结构。偏振光显微镜显示纤维轴向45°时透射光最强(图2a),表明介晶单元定向排列。XRD曲线在2θ=7.2°和17°处分别出现尖锐峰与宽峰(图2c),对应近晶相层状结构和向列相有序性。2D-WAXD图谱进一步显示:内环衍射(q≈0.4 Å⁻¹)源于近晶相层状排序,外环弧形衍射(q≈1.5 Å⁻¹)反映主链介晶沿拉伸方向取向(图2d-e)。方位角扫描显示90°方向衍射强度最大(图2f),验证了"近晶相微区嵌入向列相主链网络"的独特结构(图2b),这是降低驱动温度的关键。
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图2 复合LCE纤维的相态与分子取向 a) 偏光显微镜下纤维图像;b) 向列主链与近晶侧链区域示意图;c) XRD曲线;d) 一维广角X射线散射(WAXS)图谱;e) 二维WAXS衍射图案(n为拉伸方向);f) 方位角强度分布曲线。
图3展示了纤维卓越的驱动性能。在热刺激下纤维可逆收缩(图3a),400μm喷丝孔结合300%牵伸比时形变率最高(45%)(图3b)。DSC曲线揭示三相转变:玻璃化转变(Tg≈–0.33°C)、近晶-向列转变(TSN≈38°C)、向列-各向同性转变(TNI≈59°C)(图3d)。DMA测试中65°C时tanδ达峰值,与最大形变温度匹配(图3e)。纤维拉伸强度达15 MPa(图3f),热收缩可提起自重300倍的负载,做功密度达56 kJ/m³(肌肉的7倍)(图3g)。雷达图综合对比显示:该纤维以65°C驱动温度、45%形变、100μm最小直径的优势超越现有LCE纤维(图3h)。
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图3 LCE纤维的热驱动性能与机械性能 a) 热刺激下的可逆变形;b) 不同纺丝参数对应的最大形变;c) 温度-形变关系曲线;d) DSC热分析;e) 动态力学分析;f) 应力-应变曲线;g) 载重热收缩行为;h) 四维性能雷达图(驱动温度、形变率、拉伸应力、最小直径)。
图4-5呈现智能织物设计及热响应行为。团队开发两种结构:伪毛圈组织(图4d,f)利用涤纶地纱固定LCE毛圈纱,温度升高时浮线收缩使毛圈减小(图4b);衬垫组织(图4d,h)以高弹氨纶包芯纱为地组织,其松弛收缩将LCE浮线挤压成半弧形毛圈(图4c)。热阻测试表明:20°C温升下伪毛圈与衬垫织物的热阻分别降低54%和35%(图4g,i)。毛圈形态量化分析显示:温度升高时投影高度h与倾角θ增大(图5b-d, f-h),因LCE纤维收缩增大地纱约束点的法向力,促使毛圈翘离布面。衬垫织物因结构更紧密,毛圈倾角变化更显著(图5h)。
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图4 智能针织毛圈织物的设计与热性能 a) 应用场景示意图;b-c) 两种织物随温度变化的形态;d) 编织技术;e) 两种结构的密度对比;f) 伪毛圈形成原理;g) 伪毛圈热阻变化;h) 衬垫组织形成原理;i) 衬垫组织热阻变化。
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图5 智能毛圈织物驱动性能表征 a) 伪毛圈织物侧视形态;b) 伪毛圈形态变化示意图;c) 毛圈投影高度变化趋势;d) 投影面积与倾角变化;e) 衬垫织物侧视形态;f) 衬垫组织形态变化示意图;g-h) 其投影高度与角度变化。
图6建立了几何毛圈预测模型。伪毛圈总长LPseudo-terry =2(2A+G)+πd (A:针编弧半径;G:沉降弧直径;d:纱径)(图6a),受热收缩后投影高度 h′ =h0 (1−α)cosθ(α为形变率)。衬垫组织毛圈高度H0由氨纶纱收缩率决定(图6c)。模型计算结果(虚线)与实测值(散点)高度吻合(图6b,d),为织物设计提供理论指导。
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图6 毛圈几何模型与实验验证 a) 伪毛圈几何模型;b) 伪毛圈理论值与实测值对比;c) 衬垫组织几何模型;d) 衬垫组织理论值与实测值对比。
应用展望:从实验室走向日常生活
该研究通过主-侧链复合策略攻克了LCE纤维低温驱动难题,结合针织技术开发出可动态调节热舒适性的智能织物。连续纺丝工艺与针织成型技术的融合,为LCE织物量产铺平道路。未来通过进一步降低驱动温度至人体舒适区间(如20–40°C),这类材料有望广泛应用于自适应服装、医疗康复及软体机器人领域,引领智能纺织品向舒适化、功能化变革。
来源:高分子科学前沿
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