有机合成试剂（55）——对苯甲磺酸

结构式：

英文名字：

p

分子式：C7H8O3S

分子量：172.2

CAS号：104-15-4

缩写或俗名：

p-

p

p

是否商业化试剂：是

物理性质：常以水合物状态存在，白色针状或粉末状结晶，mp106～107℃，bp 116℃，ρ 1.07 g/cm3。极易潮解，可溶于水、醇、醚和其它极性溶剂。

制备方法：一般不在实验室制备，工业上通过用浓硫酸对甲苯发生磺化制取对甲基苯磺酸。

使用注意：该试剂能腐蚀物品，具有可燃性，在火中能放出有毒的硫化氢气体。应于低温干燥处存储，并与碱分开存放。

对甲苯磺酸可被用作对甲苯磺酸化试剂[1~3]，在催化剂PhI和氧化剂

m

对甲苯磺酸可以对芳胺进行重氮化[5,6]，如芳香伯胺在Resin-NO2-（聚合物固载亚硝酸盐)和对甲苯磺酸催化下反应，得到稳定存在的芳香重氮盐[7]。

对甲苯磺酸常被用于脱去Boc保护的胺类化合物中的Boc基团[8]。

在乙酸溶剂中，双氧水和对甲苯磺酸能将芳基二硒化合物氧化成二羟基的芳基硒盐[9]。

对甲苯磺酸可以用来制备Koser(柯泽氏）试剂[10,11]。如碘代芳烃在m-CPBA氧化、对甲苯磺酸的存在下反应能生成相应的Koser 试剂[12]。

感觉这篇文章写的比较敷衍。

除上述之外，对甲苯磺酸做催化剂应用较多，广泛应用于脱水反应，如对甲苯磺酸可以催化羧酸与醇脱水生成酯，相比硫酸等无机酸，反应条件更温和，副反应也更少[ 13]。催化醛/酮与二醇或原甲酸酯类形成缩醛（ 酮）[14]。催化酮与胺的缩合形成亚胺[15]或异构化的烯胺[16]。催化仲醇[17]或叔醇[18]脱水成烯。

其他比较常见的是对甲苯磺酸盐型的药物分子，已知目前在所有FDA批准的盐型药物分子中稳居前三位[19]。

参考文献

[1] Tanaka, A.; Togo, H. Synlett 2009, 20, 3360.

[2] Lee, J. C.; Choi, J. H. Synlett 2001, 2, 34.

[3] Akiike, J.; Togo, H.; Yamamoto, Y. Synlett 2007, 14, 2168.

[4] Yamamoto, Y.; Kawano, Y., Toyb, P. H.; Togo, H. Tetrahedron 2007, 63, 4680.

[5] Aigbirhio, F. I.; Kuschel, S.; Riss, P. J. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 1717.

[6] Filimonov, V. D.; Gorlushko, D. A.; Krasnokutskaya, E. A.;et al. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1080.

[7] Filimonov, V. D.; Krasnokutskaya, E. A.; Postnikov, P.; et al. Org. Lett. 2008, 10, 3961.

[8] Baell, J. B.; Czabotar, P. E.; Fairlie, W. D.; et al. J. Med.Chem. 2011,54, 1914.

[9] Stuhr-Hansen, N.; Henriksen, L.; Solling, T. I. Tetrahedron 2011, 67, 2633-2643.

[10] Togo,H.; Yamamoto,Y. Synlett 2005, 16, 2486.

[11] Dohi, T.; Kita, Y.; Maruyama, A.; et al.

Chem. Commun.

[12] Carneiro, V. M. T.; Merritt, E. A.; Olofsson, B.; et al. J. Org. Chem. 2010,75,7416.

[13] Assignee: H. Lundbeck A/S US20110098299 A1

[14] Inoue, S.; Wang, P.; Nagao, M.; Hoshino, Y.; Honda, K., Synlett 2005, (3), 469-472.

[15] Crisenza, Giacomo E. M.; Dauncey, Elizabeth M.; Bower, John F. Organic & Biomolecular Chemistry (2016), 14(24), 5820-5825

[16] Zhu, Chuanlei; Guo, Ruiqiang; Sheng, Zhe; Li, Yanzhe; Chu, Changhu Chinese Journal of Chemistry (2017), 35(10), 1595-1600

[17] Assignee: Merck & Co., Inc. WO2006052555 A2

[18] Assignee: Eli Lilly and Company WO2005051898 A2

[19]Bharate, S. S. Drug Discovery Today, 2021, 26, 384-398.

[王勇，陈超*，清华大学化学系；CC]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，有改动，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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