氯磷酸二苯酯2524-64-3的全面解析

1. 基本化学信息与结构特征
- 分子式与CAS号：C₁₂H₁₀ClO₂P，CAS号为 2524-64-3。
- 化学名称：英文名 Diphenyl Chlorophosphate，系统命名为氯化磷酸二苯酯。
- 结构描述：分子核心为磷原子，连接一个氯原子（Cl⁻）和两个苯氧基（C₆H₅O⁻），结构简式为 (C₆H₅O)₂P(O)Cl。这是一种无色至浅黄色液体，具有刺激性气味。
- 分子量：252.63 g/mol。
- 补充信息：它在常温下易水解生成苯酚和磷酸衍生物，因此需储存于干燥惰性气体（如氮气）环境中。

2. 物理性质与化学性质
- 物理性质：
- 沸点约 120–130°C（在10 mmHg减压下），密度约 1.30 g/cm³。
- 折射率 n20D ≈ 1.55–1.57。
- 化学性质：
- 高反应性：作为亲电磷酸化试剂，氯原子易被亲核基团（如醇、胺）取代，生成磷酸酯（如用于核苷酸合成）。
- 水解敏感性：遇水迅速分解： (C₆H₅O)₂P(O)Cl + H₂O → (C₆H₅O)₂P(O)OH + HCl。
- 稳定性：在无水条件下相对稳定，但光照或高温下可能分解产生氯气。
- 补充信息：其IR光谱特征峰包括 P=O（1250 cm⁻¹）和 P-Cl（580 cm⁻¹），可用于分析鉴定。

3. 合成方法与制备工艺
氯磷酸二苯酯的工业合成主要通过以下路径：
- 主要反应：三氯氧磷（POCl₃）与苯酚在碱催化下反应：
POCl₃ + 2 C₆H₅OH + Base → (C₆H₅O)₂P(O)Cl + HCl + Base·HCl
（常用碱为吡啶或三乙胺，温度控制在 0–5°C 以减少副产物）。
- 替代方法：也可由二苯基磷酸酯（(C₆H₅O)₂P(O)OH）与氯化亚砜（SOCl₂）反应制得。
- 产率与纯度：工业级产率约 85–90%，需通过减压蒸馏纯化（纯度 >98%）。
- 补充信息：实验室小规模制备时，常使用Schlenk技术避免水分干扰。
4. 主要应用领域
作为多功能试剂，氯磷酸二苯酯在多个学科中发挥关键作用：
- 有机合成：
- 磷酸化试剂用于合成 磷酸酯类化合物（如农药马拉硫磷中间体）、核酸类似物（如抗病毒药物前体）。
- 参与制备 肽结合剂 或 聚合物单体（如阻燃材料）。
- 医药与农药：
- 生产抗肿瘤药物（如磷酸化酪氨酸激酶抑制剂）和杀虫剂（如有机磷农药）。
- 材料科学：
- 用于改性高分子表面（如增强涂层附着力）或合成离子液体。
- 补充信息：近年研究（如2023年《Advanced Synthesis & Catalysis》）探索其在生物偶联反应中的新用途，例如标记蛋白质。

5. 安全操作与储存规范
| 属性 | 注意事项与规范 |
| 毒性 | 强腐蚀性，LD₅₀（大鼠口服）约135 mg/kg；可引起皮肤灼伤、眼损伤或吸入性肺水肿。 |
| 储存条件 | 避光、密封于棕色玻璃瓶，储存在 2–8°C 干燥环境中（相对湿度 <30%）。 |
| 操作要求 | 在通风橱中使用，佩戴耐溶剂手套（如丁腈橡胶）、护目镜及防护服；废弃物需中和处理（用碳酸钠）。 |
| 法规合规 | 受REACH和OSHA监管，运输分类为UN 3265（腐蚀性液体）。 |
> 总结补充：氯磷酸二苯酯是高效磷酸化试剂，但需谨慎处理。其成本约每克¥50–100（试剂级），全球主要生产商包括Sigma-Aldrich和TCI。如需具体合成步骤、谱图数据或最新研究文献，欢迎进一步说明！