2012-2013赛季詹姆斯常规赛出场76场比赛，赛季场均出场37.9分钟，场均获得26.8分8篮板7.2助攻1.7抢断，投篮命中率56.5%，三分命中率40.%，罚球命中率75.3%。赛季结束之后詹姆斯带领球队获得66胜16负联盟第一战绩，最终詹姆斯无悬念获得常规赛MVP，季后赛詹姆斯带领球队进入总决赛，热火队在总决赛4-3马刺队，詹姆斯获得总决赛MVP，2013年詹姆斯身体和技术都处于职业生涯巅峰期状态。
热火队在2012年夏天签下三分射手雷阿伦，雷阿伦加盟热火队之后很好丰富的战术，雷阿伦加盟热火队之后和詹姆斯迅速产生良好的默契配合，詹姆斯在常规赛期间带领热火队获得27连胜，热火能够获得27连胜詹姆斯发挥至关重要，期间詹姆斯连续六场获得30+得分，詹姆斯连续六场投篮命中率超过60%，在热火队获得27连胜期间詹姆斯场均获得27.1分8助攻8.1篮板数据。
常规赛结束之后热火队获得联盟第一战绩，詹姆斯无悬念获得常规赛MVP，进入最佳一阵，最佳一防，值得一提是詹姆斯差一票就能够完成全票MVP。詹姆斯在最佳防守球员评选第二，最佳防守球员争夺战当中詹姆斯惜败给灰熊队中锋马克.加索尔。詹姆斯在2012年，2013年连续两年在最佳防守球员评选第二，在季后赛开始之后詹姆斯状态依然十分出色，季后赛首轮带领球队淘汰雄鹿队。
东部决赛面对步行者队热火队打的异常艰难，两支球队打到抢七大战，抢七大战在热火队主场进行，东部决赛第七场詹姆斯全场比赛得到32分8篮板4助攻2抢断1盖帽，詹姆斯出色表现带领热火4-3步行者队，热火连续三年进入总决赛，热火队在总决赛对手是邓肯带领马刺队。
马刺队是一支整体实力出色的球队，邓肯在2013年依然保持出色的状态，球队小前锋伦纳德已经开始崭露头角。总决赛热火队打的异常艰难，天王山之战詹姆斯得到25分6篮板8助攻4抢断，热火队最终输掉天王山之战，总决赛热火队2-3落后马刺队。
总决赛第六场热火队在最后时刻依然落后马刺队，詹姆斯在关键时刻投进三分帮助热火缩小分差，雷阿伦投进三分之后帮助热火队投入加时赛，热火队经历过加时赛之后击败马刺队，詹姆斯全场得到出场50分钟，得到32分10篮板10助攻4抢断。
抢七大战在热火队主场进行，两支球队展开防守大战，两支球队交替领先，最后时刻詹姆斯命中关键投篮，最终热火队95-88马刺队，詹姆斯在总决赛第七场得到37分12篮板4助攻，总决赛詹姆斯场均获得25.3分10.9篮板7助攻数据，詹姆斯获得总决赛MVP，詹姆斯成为21世纪至今唯一一位连续两年获得总决赛MVP和常规赛MVP，
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