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在储能领域,锰一直是个被低估的"潜力股"。它储量丰富、价格低廉、毒性较低,被视为打造大规模储能电池的理想材料。
在锂资源价格波动、供应链紧张的背景下,寻找更便宜、更丰富的储能材料,已成为全球能源界的共同课题。
但锰基电池长期被两个短板拖后腿。如今,上海大学的研究团队找到了一个巧妙的办法,让锰电池的储能容量提升了409%。
这项研究发表在学术期刊《纳微快报》上,聚焦一种名为液流电池的储能技术。
研究成果为低成本、大规模储能提供了新的思路,也让人们重新审视这种"平民金属"的价值。
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液流电池的工作原理,有点像"把电存进液体里"。活性物质溶解在电解液中,在电池内循环流动并发生反应,从而实现充放电。
与手机里的锂电池不同,液流电池的能量储存在外部储罐中,想要储存更多电量,只需加大储罐即可,因此特别适合电网级的大规模储能。
目前较为成熟的全钒液流电池已在多地投入示范运行,但钒价格较高,成本始终是制约其推广的一道坎。相比之下,锰要便宜得多,储量也更为丰富。
锰基液流电池的第一个难题,是锰盐在电解液中的溶解度太低。溶解得少,能储存的能量自然就少,这直接限制了电池容量。
尤其在硫酸电解液中,存在一种"同离子效应",会进一步压低锰盐的溶解度。
这就像一杯已经加了很多糖的水,再想往里溶解别的含糖物质,就会变得更加困难。
第二个难题出在半固态液流电池上。这类电池使用固态二氧化锰,但反应速率偏慢,难以支撑较大的电流。
反应慢,意味着电池在大电流下"喘不过气",充放电效率也会随之下降。
容量和速度,就像跷跷板的两端,过去往往按下葫芦浮起瓢。
研究团队的思路颇为巧妙:不只依赖溶解的锰盐,而是直接往电解液里加入固态二氧化锰颗粒,形成一种浆料。
这一改变略微调整了电化学反应路径,却带来了意想不到的效果。
这个思路的妙处在于"化敌为友"。过去被视为反应迟缓的固态二氧化锰,如今反而成了提升容量的关键帮手。
加入固态二氧化锰后,体系中活性锰的总量大幅增加,同时同离子效应对溶解度的限制也被削弱。
研究人员解释说,在放电过程中,固态二氧化锰会通过电化学反应转化为可溶的二价锰离子,电池因此能调用更多的活性物质。
固体颗粒就像一座"移动仓库",在需要时源源不断地释放出可用的锰。
这有点像在一家生意火爆的小店后面加盖一个仓库,货架上的商品卖完了,仓库里的存货就能及时补上。
而在充电过程中,二氧化锰又会转变为一种反应活性更高的形态,从而加快反应速度。一放一充之间,容量和速度两个难题被同时化解。
实验数据相当亮眼。使用4摩尔每升二氧化锰的浆料,可溶锰浓度达到3.76摩尔每升。
电池的储能容量达到每升156.2安时,比以硫酸锰电解液为基准的体系提高了409%。
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这意味着同样体积的电解液,能储存的电量变成了原来的五倍多。对于占地面积巨大的储能电站而言,这将直接降低建设和用地成本。
在每平方厘米30毫安的电流密度下,容量仍保持在每升151安时以上,能量效率高于71%。
这一电流密度是此前报道的二氧化锰基半固态液流电池的30倍。换句话说,这种电池既能"装得多",又能"放得快"。
在循环稳定性测试中,使用1摩尔每升二氧化锰浆料的电池完成了100次充放电循环,库仑效率约为99%,能量效率约为76%。
库仑效率反映的是充进去的电荷有多少能放出来,99%左右的数值说明电池在循环中几乎没有明显的电荷损失。
研究人员认为,这类电池可能非常适合大规模储能,因为提高活性物质负载量,似乎并不需要以牺牲反应速率为代价。
这一点对于电网储能尤为重要。随着风电、光伏等间歇性能源的比例不断提高,电网迫切需要便宜、安全、能长时间储能的电池。
液流电池安全性高、不易起火、寿命长,正是电网储能领域的热门候选技术之一。中国在这一领域的研究和产业化一直走在世界前列,这项成果也为相关技术路线增添了新的选项。
当然,这项技术距离商业化还有一段距离。研究人员坦言,还需要进一步减少锰离子跨膜渗透和颗粒堆积造成的容量损失。
此外,目前的结果都来自实验室测试,100次循环对于需要运行数千乃至上万次的储能系统来说还远远不够。
放大到工程尺度后,浆料的流动、沉积和管路磨损,也都是需要攻克的工程问题。
从实验室到储能电站,往往要经历材料优化、电堆设计、系统集成和长期示范等多个阶段。对于产业界而言,成本才是最终的裁判。
尽管如此,这项研究为"平价储能"提供了一个颇具吸引力的方向。如果能解决稳定性问题,低调的锰元素或许能在能源转型中扮演更重要的角色。
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