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概述:
一种 [2,3]-σ迁移重排反应。
鉴于大家要求,简单说一下该类重排的含义:
首先 σ指的是这种重排里涉及σ键的断裂和生成;
[2,3]是指断键的地方一边两个原子,一边三个原子;
2和3谁前谁后的问题,由电负性最大的原子(1号位)决定,和电负性最大原子相连的片段中的原子数写在前面。
反应过程:
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机理解读:
反应分四步进行;
第一步,1,3-二噻烷对烯丙基溴发生一个亲核取代反应,得到硫盐;
第二步,加入正丁基锂,攫取硫盐α质子,得到一个重排前的一个碳负离子中间体;
第三步,分子内发生[2,3]-σ重排,得到一个α-位硫缩醛的烯烃中间体;
第四步,回流条件下,用重金属盐氧化脱保护;步骤如下:①氯化汞和硫原子配对,电子云向汞迁移,C-S键变脆,在另一个硫孤电子对的辅助下断裂;②所得硫鎓经水水解,得到醛。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
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5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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