【JACS】国科大杭州高等研究院张夏衡团队：铁氢催化实现烯烃迁移氢胺化反应

论文信息

Yuang Cui†, Yizhou Chen†, Hui Lv, Rao Liang, Beibei Zhan*, and Xiaheng Zhang*. Migratory Hydroamination of Alkenes via Iron-hydride Catalysis. J. Am. Chem. Soc.2026.

原文链接：https://doi.org/10.1021/jacs.6c17662

导语

近日，国科大杭州高等研究院化材学院张夏衡课题组最新研究成果“Migratory Hydroamination of Alkenes via Iron-hydride Catalysis”以“Communication”形式发表于Journal of the American Chemical Society，该研究提出了一种铁氢催化实现烯烃迁移氢胺化反应策略。

前沿科研成果

金属氢原子转移（Metal Hydride Hydrogen Atom Transfer, MHAT）近年来已成为烯烃自由基官能团化领域的重要策略之一。该类反应通常利用Fe、Co、Mn等过渡金属氢化物向烯烃进行氢原子转移，温和地生成碳中心自由基，并进一步实现自由基后续官能团化。由于其条件温和、官能团兼容性好，MHAT反应模式已被广泛用于烯烃的氢官能团化、交叉偶联以及复杂分子的后期修饰。在众多MHAT转化中，烯烃氢胺化尤其具有重要意义，因为胺类结构广泛存在于药物、农药以及精细化学品中。现有MHAT氢胺化反应主要集中于两类经典模式：一类是分子间氢胺化，即MHAT首先将烯烃转化为碳中心自由基，再与外部含氮试剂反应构建C–N键；另一类是分子内氢胺化/环化，利用预先连接于同一分子中的烯烃和含氮官能团，通过自由基环化快速构建含氮杂环。尽管这两类策略已经极大丰富了烯烃氢胺化化学，但它们本质上仍主要依赖于MHAT产生自由基随后直接成键的传统反应逻辑。

在前期张夏衡课题组报道的仿生1,2-氨基迁移（Nature Chemistry2025, 17, 941）基础上，他们进一步思考能否可以将MHAT反应与1,2-氨基迁移结合起来，使烯烃氢胺化不再局限于简单的“加氢+成键”，而进一步发展为带有官能团重定位特征的新型氢胺化反应模式。

（来源：JACS）

基于此，张夏衡课题组提出了铁氢催化迁移氢胺化反应设想，将金属氢原子转移反应(MHAT)与本组发展的1,2-氨基迁移相结合。该方法以易得的烯丙胺为原料，在 Fe(acac)3 /PhSiH3体系下，首先通过亚胺活化和MHAT过程生成碳中心自由基，随后经历3-exo-trig环化、C–N键断裂从而实现氨基在碳骨架上的精准迁移，并经第二次MHAT和酸性水解获得迁移后产物。该反应具有良好的底物普适性、官能团兼容性以及区域选择性，不仅适用于多种环状和非环状烯丙胺，还可以极高的区域选择性兼容位阻较大的内烯底物，实现结构多样烷基胺的高效合成。在此基础上，该策略进一步拓展至α-烯基氨基酸衍生物，可高效构建多种β-甲基-β-氨基酸，并兼容多巴胺、西格列汀、氯雷他定和曲美他嗪等药物相关结构。该反应还可用于抗病毒药物2-金刚烷胺的简洁合成，并实现24 mmol规模放大以及后续脱羧、氧化等多样化衍生，为安非他命和卡西酮等精神类药物的快速发散性构建提供了新的思路。

（来源：JACS）

（来源：JACS）

国科大杭州高等研究院化材学院博士研究生崔宇昂、诺丁汉大学博士研究生陈逸洲为文章共同第一作者，化材学院硕士研究生吕辉对本文做出了重要贡献，占贝贝副研究员、张夏衡研究员为论文的共同通讯作者，杭高院为第一署名和通讯单位。该工作得到了国家自然科学基金、浙江省自然科学基金、杭州市领军型创新创业团队和国科大杭高院研究项目等经费的支持。

国科大杭州高等研究院张夏衡课题组诚聘博士后 (35~40万/年)

中国科学院大学杭州高等研究院 化学与材料科学学院依托于中国科学院上海有机化学研究所和上海硅酸盐研究所建设，围绕国家战略需求，重点建设和发展绿色化学、先进材料和先进医药三大研究中心，培养具有国际竞争力的化学科学领域高水平人才。学校地址：杭州市西湖区。

合作导师简介

张夏衡博士，研究员，课题组长，国家海外高层次引进人才。2015年博士毕业于中国科学院上海有机化学研究所，导师为俞飚院士。2016-2020于美国普林斯顿大学从事博士后研究，合作导师为2021年诺贝尔化学奖得主David MacMillan教授，以第一/共一作者先后在Nature（2 篇）、J. Am. Chem. Soc.（3 篇）产出系列高水平学术论文。开展独立研究工作后，研究方向聚焦绿色合成技术开发等领域，近年来以通讯作者在Nature、Nature Chemistry、 J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等国内外学术期刊上发表20余篇论文。

课题组气氛亲切融洽，有着积极上进的学术氛围，导师认真负责，将为课题组同学营造轻松的交流环境，开展国际前沿的研究。

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具体招聘条件如下：

1、 即将毕业或已取得博士学位，或有博士后经历，具有全合成、有机合成方法学或药物化学的研究背景，熟练掌握有机合成化学相关知识；

2、 有较强的独立研究工作能力，工作勤奋、踏实，有团队协作精神。

薪酬待遇：

1）年薪不低于35万/年，其中包含杭州市政府补贴12万/年（免税）；另外杭高院根据相关规定足额缴纳五险一金；若毕业院校为全球排名前百强的应届博士毕业生（含毕业5年内的回国留学人才，外国人才），还可再申领由城西科创大走廊专项资金提供的5万元生活补贴；如获得“博新计划”支持，待遇另议；特别优秀者，由课题组将年薪补足至40万+/年。

2）在站期间表现优秀者，博后出站时可晋升事业编制副研究员留院工作；博士后出站留杭工作（杭州市属及区属单位），可获得杭州市提供的40万元的个人补贴；此外，博士后出站留城西科创大走廊区域工作，缴满3年社保，还可再申领40万专项补助。（以上两项补助可叠加享受）

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申请方式

请将个人简历以及研究总结，发送到邮箱 xiahengz@ucas.ac.cn

欢迎有志于从事科学研究的优秀科研人员加入！

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