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概述:
这种反应模式其实是的延续,唯一不同的是在 腈氧化物的构建上。
反应过程:
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机理解读: 题外话:之前分享过一篇文章:然后收到较多私信,有部分同学陷入了思维陷阱,搞不懂这种机理解读里给的pKa是什么意思。其实很简单,换个思路,以本文为例,原料是硝基烷烃,产物是三乙胺盐酸盐,前者酸性比后者强,强酸制弱酸。 以下为机理解读部分:
首先硝基烷烃被攫取质子,激活硝基部分,和异氰酸酯加成,得到一个烷氧负离子中间体;
该中间体消除得到腈氧化物有两种可能的方式:
①从烷氧负离子处启动,脱除氨基甲酸根,直接得到;
②从硝基处启动,脱除胺基甲酸酯得到(文中机理画的不对,留个悬念,自己画一下)
消除得到的腈氧化物和烯烃经偶极环加成得到产物;
副产物重排后经苯胺捕获,以脲盐可以沉淀出来。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
2. 推荐阅读:
3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:
以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!
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