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概述:
一种由硫羰基定位的自由基传递环化反应。
反应过程:
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机理解读:
①碳硫双键中,π键由碳未杂化的2pz轨道与硫未杂化的3pz轨道“肩并肩” 重叠形成,由于3p轨道中电子云分布膨胀,有效重叠部分较C=O明显减小,参见
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故而在光照条件下,该π键非常容易均裂,产生自由基;
②该自由基在硫酰胺上传递,诱导N-O键断裂,产生两个自由机物种;
③胺基甲酸自由基物种,诱导C-N键均裂,脱除一分子二氧化碳得到氮自由基物种; ④氮以孤电子对和三氟化硼配位,得到氮鎓型亲电自由由,和双键加成,环化,自由基转移到端碳;相关内容见: ⑤该自由基和底物硫羰基加成,经芳构化,自由基传递,质子化得到产物;
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
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3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:
以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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