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导读
近日，同济大学化学科学与工程学院徐涛课题组在烯烃选择性氢化领域取得突破性进展，开发了一种三价膦多角色接力体系，首次实现了在多种不同烯烃存在时，优先在多取代烯烃位点反应发生反向择性的氢化过程，相关研究成果以“Orthogonal Hydrogenation of Alkenes Enabled by Multifunctional Phosphine”为题，发表于国际知名学术期刊《自然·合成》（Nature Synthesis）。
烯烃的选择性氢化是有机合成中的重要反应，但在多种烯烃共存时，如何实现精准区分并优先还原反应活性较低的多取代烯烃，是氢化领域一直以来未能很好解决的难题之一。针对这一挑战，徐涛教授课题组创新性地提出利用三价、二取代的膦作为多功能媒介，构建了一种全新的催化体系。在商业化的HPPh2、I2和Cs2CO3组合以及蓝光LED照射下，该反应体系能够高效、高选择性地还原三取代或1,1-二取代烯烃，同时保留单取代或1,2-二取代烯烃，选择性比例高达>99:1 。
机理研究表明，反应通过三价膦与碘单质生成的新型复合物调控质子转移步骤，利用不同烯烃生成的碳正离子中间体稳定性的差异实现了选择性的精准控制。此外，反应过程中还发现，二取代膦负离子与烷基碘中间体形成的EDA复合物，能够通过光激发诱导的自由基链式过程完成最终的还原步骤。
该反应条件温和，官能团兼容性优异，对炔烃、苄基、氨基、卤素、硼酸酯、酮、酰胺甚至吡啶骨架等多种官能团均具有良好的耐受性。并成功将该方法应用于天然产物、甾体化合物及药物衍生物的后期修饰中，同时展示了其克级放大的潜力。该方法还为逆合成分析提供了全新的视角，能够极大简化传统合成路线，显著提高合成效率。
同济大学化学科学与工程学院徐涛课题组一直致力于含氧化合物的脱氧官能团化研究，实现了包括醛、酮、醇、羧酸等一系列含氧化合物的脱氧反应。该体系也为课题组发展其他脱氧转化提供了新的思路。更多信息请参阅徐涛课题组：https://taoxu.tongji.edu.cn。化学科学与工程学院博士研究生王冬和杨子江为共同第一作者，徐涛教授为论文唯一通讯作者。该项研究工作得到了国家自然科学基金、小米青年学者基金、中央高校基本科研业务费专项资金等项目的资助。
论文链接：https://www.nature.com/articles/s44160-026-01140-2
来源：同济大学
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