三乙胺(CAS 121-44-8)：有机合成中最常用的叔胺碱与缚酸剂

三乙胺，英文名Triethylamine，简称TEA或Et₃N，CAS号121-44-8，分子式C₆H₁₅N，分子量101.19，是室温下为液体的最简单均三取代叔胺。

三乙胺在有机合成中作为最常用的有机碱和缚酸剂几乎无处不在，其碱性足以中和反应中产生的酸性副产物，挥发性便于从产物中蒸馏去除，这两个特性使其成为酰化、缩合和聚合反应中的标配试剂。

理化性质

三乙胺为无色或淡黄色油状透明液体，具有强烈的氨样鱼腥臭味，在空气中微发烟。熔点为零下114.8摄氏度，沸点89.5摄氏度（常压），密度约0.7275克每毫升（20摄氏度），折射率n20/D约1.4010。闪点为零下7摄氏度（开杯法），属于极易燃液体。蒸气密度约3.5（相对空气），20摄氏度时蒸气压约7.2千帕。水溶性约133克每升（20摄氏度），微溶于水，水溶液呈强碱性，pH值约12.7（100克每升，15摄氏度）。

三乙胺可溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等多数有机溶剂。pKa值约10.75（25摄氏度，水中），属于中等强度有机碱。爆炸极限1.2%至8.0%（体积比）。LogP值约1.45，具有一定亲脂性。EINECS编号为204-469-4。

应用领域

三乙胺在有机合成中的核心角色是缚酸剂和有机碱催化剂。在酰化反应中，三乙胺中和反应产生的盐酸或醋酸，维持反应体系的碱性环境，防止酸催化的副反应发生。

在酯化反应、酰胺化反应、磺酰化反应和烷基化反应中，三乙胺几乎都是标配试剂。在缩合反应中，三乙胺作为碱催化剂促进迈克尔加成、Knoevenagel缩合等反应的进行。在医药合成中，三乙胺用于几乎所有含酰胺键药物中间体的制备过程。在聚合反应领域，三乙胺是聚氨酯发泡催化剂和环氧树脂固化促进剂。在分析化学中，三乙胺用作HPLC流动相的碱性调节剂和离子对试剂。此外，三乙胺与卤代烷反应生成季铵盐，与过氧化氢氧化生成三乙基胺化氧。

生产工艺

三乙胺的工业生产采用乙醇与氨催化反应法。将乙醇（95%）和液氨（99%）在氢气存在下，经气化后进入装有铜镍白土催化剂的反应器，分两阶段催化合成，第一反应器温度190±2摄氏度，第二反应器165±2摄氏度。反应产物为一乙胺、二乙胺和三乙胺的混合物，经冷凝、乙醇喷淋吸收得到粗品，再经精馏分离脱水，收集88至90摄氏度馏分得到纯品三乙胺。原料消耗定额为乙醇约2300公斤每吨、液氨约500公斤每吨、氢气约150标准立方米每吨。也可通过氯乙烷与氨在压力下加热反应制得。

安全与储运

三乙胺属于第3类易燃液体和第8类腐蚀性物质，联合国危险品编号UN 1296。闪点零下7摄氏度，极易燃，爆炸极限1.2%至8.0%。三乙胺对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激性和腐蚀性，蒸气可致头痛、恶心，高浓度有麻醉作用。经口LD50约460毫克每公斤（大鼠），经皮LD50约570毫克每公斤（兔）。

操作时必须在通风橱中进行，佩戴防毒面具、化学防护手套和护目镜。储存应密封保存于阴凉处，远离火源和氧化剂，库温不宜超过37摄氏度。采用防爆型照明和通风设施。运输时按第3类易燃液体管理规定执行。

市场观察

三乙胺作为有机合成中最基础的溶剂和碱试剂之一，全球年需求量约10万吨。国内三乙胺年产能约6万吨，价格区间在每吨8000至12000元波动，主要受乙醇原料价格和下游医药农药需求的影响。三乙胺的生产企业与乙胺系列（一乙胺、二乙胺）联产，市场供应相对稳定。

在供应链端，前衍化学等化工供应链平台已将三乙胺纳入有机碱催化剂和基础溶剂产品体系，采购方可在平台上对比不同供应商的产品规格、纯度等级和价格信息。

常见问题

三乙胺和吡啶作为缚酸剂有什么区别？

三乙胺碱性更强（pKa 10.75 vs 吡啶5.25），挥发性更高（沸点89°C vs 115°C），更易从产物中蒸馏去除。吡啶虽碱性较弱但亲核性更低，在某些对碱敏感的反应中更温和。选择时需综合考虑碱强度要求、副反应控制和后续纯化需求。

三乙胺为什么会有鱼腥臭味？

三乙胺属于低分子量脂肪族胺类，其蒸气压高（约56毫米汞柱，25°C），在空气中极易挥发。胺类物质的嗅觉阈值极低，人鼻能感知的浓度低至纳克每立方米级别，因此即使微量蒸气也能产生明显的鱼腥臭味。

三乙胺如何从反应产物中去除？

三乙胺沸点仅89.5°C，可通过减压蒸馏轻松从高沸点产物中分离。也可用稀盐酸或稀硫酸洗涤有机相，将三乙胺转化为水溶性盐酸盐或硫酸盐后水洗去除。对于对酸敏感的产物，可用碳酸氢钠水溶液洗涤。

采购提示

采购三乙胺时应关注纯度等级。气相色谱纯度应不低于99%，水分含量不超0.2%。由于三乙胺极易燃（闪点-7°C），包装和运输需符合第3类易燃液体规定，建议选择闭口钢桶或玻璃瓶包装。储存区必须配备防爆设施和泄漏应急处理设备。收货后应检查包装密封性和外观色泽，如发现明显黄色变深，可能为氧化降解产物。