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导读
近日，青岛大学化学化工学院刘人荣、冯佳教授团队在催化不对称合成领域取得重要进展，研究成果以"Enantioselective Iridium-Catalyzed C–H Bond Alkylation for the Synthesis of N–N Atropisomeric Phosphines"为题，于2026年4月发表于国际顶级期刊Journal of the American Chemical Society（J. Am. Chem. Soc.2026,148, 15838–15847.）。青岛大学为第一通讯作者单位，刘人荣教授与冯佳教授为共同通讯作者，化学化工学院2023级硕士研究生付思昊为第一作者。该工作得到了国家自然科学基金、山东省自然科学基金、泰山学者等项目的资助。
在过去数年间，由于N-N轴手性的独特的结构与电子特性，其不对称研究引起了越来越多有机化学家的关注。但是，目前仍缺乏合成N-N轴手性膦化合物的普适性催化对映选择性合成路线。针对这一难题，团队在前期设计合成C2对称性轴手性双膦配体（Chin. Chem. Lett.2026,37,111430）的基础上，开发了一种通过铱催化、三价膦导向的吲哚/吡咯衍生物对映选择性C-H烷基化反应，实现了N-N轴手性膦配体的催化不对称合成。该反应的核心挑战，源于底物富电子骨架带来的双重棘手问题。一方面，吲哚或吡咯骨架会显著增强磷中心的给电子能力，进而阻碍催化循环的顺利进行；另一方面，除了上述电子效应干扰外，吲哚本身的C-H活化也存在固有的反应难点。为解决这一问题，采用量身设计的铱催化体系，成功调控了这些相互拮抗的电子效应。最终，前手性N-N吲哚/吡咯类底物可高效发生反应，得到目标产物，其对映体过量值（ee）最高可达98%。对于反应难度更高的N-N吲哚-吲哚骨架，采用动态动力学拆分策略，同样能以高对映选择性合成相应的膦化合物（ee值最高可达94%）。
近年来，研究团队围绕着”催化不对称合成”研究方向，在新颖手性结构骨架的合成上取得了一系列研究进展。在N-N轴手性的构建上，首次实现了N-N轴手性化合物的催化不对称合成工作，并拓展了一系列手性N-杂轴手性结构的合成。在固有手性的构建上，实现了包括7/8元环马鞍形分子、杯[4]芳烃分子及柱[5]芳烃分子的催化不对称合成。团队在Chem. Soc. Rev.，Acc. Chem. Res.,J. Am. Chem. Soc.,Nat. Commun.,Angew. Chem. Int. Ed.等国际知名杂志上发表文章五十余篇。在研究生培养上，多名研究生被上海交通大学、南方科学大学、山东大学、中国科学院大连化物所等国内知名高校及研究院所录取，继续从事博士研究。
来源：青岛大学
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