Jones氧化反应（琼斯试剂氧化）

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Jones氧化反应（琼斯试剂氧化）是铬酸在丙酮中将一级和二级醇分别氧化为羧酸和酮的反应。Jones试剂（琼斯试剂），由三氧化铬、硫酸与水配成的水溶液。具体制备方法：在500mL烧杯中用水(75mL)溶解三氧化铬(25g, 0.25 mol)，在冰浴下，慢慢滴加浓硫酸(25mL)并且一边搅拌。溶液的温度保持在0～5℃。制备的试剂溶度约为2.5M。此反应是放热反应，反应迅速，产率较高。

能氧化仲醇成相应的酮，而不影响分子中存在的双键或叁键，不耐强酸的底物不适用于此反应。硅基保护的醇，利用Jones试剂氧化，不用脱保护可以直接氧化为酮或羧酸。Jones试剂氧化苄位亚甲基可以直接得到醛酮。反应结束通常用异丙醇淬灭反应，残渣铬化合物的毒性很强，所以处理的时候要十分注意。

反应具体操作：将红色的Jones试剂（1.2 -5.0 当量）缓慢滴加到醇的丙酮溶液（0.01–0.5 M）中，反应液由红色变成绿色，反应短时间就反应完毕，加入异丙醇淬灭反应，伯醇氧化为酸则可以直接萃取，仲醇氧化后也可以利用饱和NaHCO3或稀NaOH水溶液中和，EtOAc, DCM 或Et2O萃取，干燥浓缩。

反应机理

仲醇直接被氧化生成酮，伯醇首先被氧化成醛，然后在反应体系中跟水发生水合作用形成缩醛，缩醛继续被氧化生成羧酸。(如果要使产物停留在醛的阶段，无水条件是不可少的，但此试剂为水溶液很难实现)。铬酸氧化醇后生成亚铬酸副产物。

图片来源：https://cheminfographic.wordpress.com/2018/03/01/77-jones-oxidation-1946/

反应实例

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7825-7826】

【Org. Lett. 2001, 3, 251-254】

To a stirred solution of 30 mg (R,R)-dihydrocuscohygrine (0.13 mmol) in 1 mL acetone was added 0.2 mL 1.8 M Jones reagent at 0◦C. After 2 h, the solution was cooled to 0◦C and 1 mL ice-cold saturated NaHSO3 solution was added. The solution was brought to pH13 with ice-cold 5 N KOH. Then the solution was immediately extracted with precooled

CHCl3 (3 × 5 mL), and the combined organic layers were washed with cold brine and dried over MgSO4. Evaporation of the solvent under reduced pressure at room temperature gave 22 mg racemic cuscohygrine as a colorless oil, in a yield of 73%, Rf = 0.27 (cyclohexane/CHCl3/Et2NH, 5:4:1).

【J. Org. Chem., 2002, 67, 6456】

【Steroids2006, 71, 30-33】

【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 12120–12136】

【Tetrahedron, 2019, 75, 1774-1780】

相关文献

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9. Hunter, A. C.; Priest, S.-M. Steroids 2006, 71, 30-33.

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参考资料

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Jones oxidation，page 333-334.

二、Zerong Wang, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents，Jones oxidation，page 1564-1565.

三、https://cn.chem-station.com/reactions/2014/03/post-861.html