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可扩展的多电解质复合物吸附剂,具有每小时吸附-脱附循环,适用于干旱环境中多循环大气水收集

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研究背景

淡水短缺对全球可持续发展构成严峻挑战,传统水净化与海水淡化技术因依赖集中式基础设施和地理水源,在气候变化加剧的背景下难以普适应用。大气水收集(AWH),特别是基于吸附的系统,能在低至30%相对湿度的干旱条件下提供分散、可持续的淡水来源。其关键在于开发兼具快速水汽捕获与低能耗释放的吸附材料。多孔晶体材料(如金属有机框架和共价有机框架)虽在低湿下吸水性能优异,但水解稳定性差、合成成本高,限制了规模化应用。聚合物基吸附剂则具有可加工性、化学稳定性和分子可调性等优势,其中多孔吸湿聚合物凝胶通过层级孔结构增强吸附动力学,并可引入吸湿盐和光热剂提升吸水与太阳能驱动释放性能,但许多原型仍存在吸附-脱附周期长(通常>6小时)及可扩展性不足的问题。聚电解质配合物(PECs)作为一种新兴策略,通过混合带相反电荷的聚电解质形成离子交联网络,兼具高亲水性、可逆物理交联和溶液加工性,无需有毒溶剂或共价交联剂;其离子特性为功能添加剂(如吸湿盐、氧化石墨烯)的均匀掺入提供了便利,并通过盐浓度可逆调节实现水相加工,为开发高效、可扩展的AWH材料提供了新路径。

本研究报道了一种可扩展的聚电解质配合物(PEC)基吸附剂,由聚苯乙烯磺酸盐(PSS)和聚二烯丙基二甲基铵(PDADMA)组成,并与氯化锂(LiCl)和氧化石墨烯(GO)集成,专为低相对湿度(≤30%)条件下的太阳能驱动大气水收集(AWH)设计。该混合吸附剂通过水相反转工艺实现百克至千克级制备,形成了高度多孔的带电位点网络。在25°C、25%相对湿度下,其吸水速率达0.18 g·g-1,并在15分钟内实现太阳能驱动的完全解吸。凭借1小时的快速吸附-脱附循环,该材料在实验室测试中实现了4.48 L·kg-1·天-1的产水率(24次循环),在户外实地测试中达到1.37 L·kg-1·天-1(9次循环),且无需外部能量输入。该研究展示了PEC基吸附剂作为一种可扩展、经济高效的平台,在干旱地区分散式集水中的巨大潜力。

相关内容以“Scalable Polyelectrolyte Complex-Based Sorbent With Hourly Sorption−Desorption Cycles for Multicyclic Atmospheric Water Harvesting in Arid Environments”为题,发表在国际知名期刊《ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS》上。(中科院一区TOP,JCR一区,IF=19)

相关数据


图1.采用PEC−Go-LiCl吸附剂,在干旱环境中实现快速吸附-脱附循环的太阳能驱动吸附式AWH示意图。高度多孔的PEC基质富含聚合物离子对和吸湿性LiCl离子的吸水位点。光热GO板均匀分布在PEC基质中,实现太阳能驱动的水脱附。


图2.(a) PEC−GO溶液制备程序的示意图。(b) 归一化1PEC−GO溶液中不同Z层的上清液H NMR光谱。箭头表示PDADMA的典型峰值为3.75 ppm(IPDADMA).(c) 我PDADMAPEC(黑色)和PEC−GO(红色)溶液上清液的值随Z变化。虚线表示Z值,其中 IPDADMA趋近于零,分别确定PEC和PEC−GO解为1.0和0.7。(d) 离心后相分离的PEC−GO溶液(低聚合物浓度)照片,显示形态变化在不同光速下KBr.(e)用于可扩展处理的水相反演示意图。照片展示了溶液沉淀的PEC−GO珠。


图3.(a) 扫描电子显微镜(SEM)图像,揭示PEC–GO珠的多孔内部结构。标注有比例杆。(b) PEC−GO拉曼光谱(黑色)和无GO的PEC拉曼光谱(红色),在1332厘米和1604厘米处显示出GO的典型D和G波段−1,分别。(c) PEC−GO在488 nm激发(左)、640 nm激发(中)和合成图像(右)下的光致发光(PL)图像,展示了PEC和GO荧光信号的空间重叠。刻度条表示50微米(d)热重分析(TGA)曲线的PEC−GO(红色)和PEC−GO−LiCl(黑色),确认了LiCl的加入。(e)SEM图像(灰色)及相应的能量色散X射线光谱(EDX)PEC−GO−LiCl元素图,显示氯化物(品红)、碳(红色)和氧气(黄色)的空间分布。比例条代表250微米(f)PEC−GO−LiCl的代表性透射电子显微镜(TEM)图像,展示了无可观测LiCl晶体的纳米尺度形态。比例条代表250纳米。


图4.(a) PEC−GO−LiCl 在10(黑色)、20%(红色)和30%(蓝色)相对湿度的动态蒸气吸附(DVS)剖面。(b) 一台定制AWH装置的照片,配备装有PEC−GO−LiCl吸附剂的Styroform@PTFE支架。插图显示了45分钟后在单太阳通量下设备的视窗内凝结水,刻度条表示5毫米。(c) PEC−GO(黑色)和PEC−GO−LiCl(红色)在时间依赖的水吸附(闭符号,25% RH和25°C)的行为(开符号,在单太阳通量下)表现。(d) 太阳照射期间的PEC−GO−LiCl红外热成像。图片中标明了曝光时间。(e)实验室规模PEC−GO−LiCl的多周期AWH性能。总排量为4.48升千克−1大气中的水在24小时内连续24个循环收集,每个循环包括15分钟的吸附(相对湿度25%,摄氏25°C)和45分钟的脱吸步骤(在单太阳通量下)。


图5.(a) 定制大型AWH原型的照片,由一个泡沫塑料支架(38 × 38厘米)组成,配有36个矩形井(5×5厘米),每个井装有3.7克PEC−GO−LiCl吸附剂。(b) 实验期间环境温度、相对湿度和太阳通量的剖面,记录于2024年1月20日。(c) PEC−GO−LiCl装置在自然阳光下运行的多周期AWH性能。每个周期包括15分钟吸附,随后45分钟太阳能驱动脱附。总共1.37升 千克−1大气中水在上午8:30至下午6:30间共9个完整周期内收集。(d) 大型户外实验9个周期后采集的液态水代表性照片。比例条表示5厘米。(e) 使用多种吸附剂的大型AWH原型在户外环境条件下的每日水产量。吸附期间的相对湿度及由太阳能驱动的脱附温度(T太阳能)和热(T热成像)每个系统的能量在图中显示。

研究结论

本研究开发了一种高性能聚电解质配合物(PEC)基吸附剂(PEC−GO−LiCl),用于干旱环境(相对湿度≤30%)下快速小时级吸附-脱附循环的多循环大气水收集(AWH)。该材料通过全水相、可扩展的环保工艺制备,涉及溶液混合、相反转与盐退火,无需化学反应或有毒有机溶剂,可实现千克级生产并形成高度多孔结构。PEC基体中的协同静电相互作用实现了吸湿性LiCl盐与光热氧化石墨烯(GO)片层的结构集成,使吸附剂在25°C、25%相对湿度下具有0.18 g·g⁻¹的快速吸水能力,并在15分钟内实现完全解吸(单太阳照射下55分钟),从而支持1小时的全周期运行,显著提升低湿度条件下的日产水率。采用百克级吸附剂构建的大型AWH原型在真实户外条件下实现了每日1.37 L·kg⁻¹的集水性能,且多天重复性验证了系统的稳健性。从实验室到现场规模的性能一致性表明该材料具有优异的可扩展性。综合来看,快速吸附-脱附动力学、太阳能再生与低成本水相制造的结合,使PEC材料成为分散式、可持续集水应用的理想平台,并拓展了其在能源-水资源交叉领域的实际应用潜力。

DOI:10.1002/adfm.202527341

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